As的测定
As的测定
As为非金属元素，砷化物毒性很强，最常见的砷化合物有三氧化二砷（俗称砒霜或白霜），三氧化二砷为白色，无味无嗅的粉末。若含量不纯三氧化二砷为橘红色，俗称砒霜。砷的分布很广，如天然颜料、矿石、土壤、食盐、水、动植物体内。
砷的中毒有以下三种类型：
（1）胃肠型：中毒后１-２小时即出现症状，快者几十分钟即可出现。开始咽喉有灼烧感觉、口渴、流涎、恶心，接着出现腹痛、呕吐，同时出现腹泻、小便稀少、心慌、眩晕、休克。
（2）神经型：头痛、头晕、抽搐、知觉丧失、出现昏迷状态，最后因呼吸麻痹及心血管中枢麻痹而死亡
（3）混合型：具有胃肠型和神经型的症状，对于慢性中毒为面色苍白、黄疸、消化不良、发炎、落发、眩晕、头痛、烦躁不安、兴奋、运动发生障碍等。
砷的中毒很强，服用０.００５-０.０５克可引起及性中毒，服用０.１-０.２克可以致死。
As的测定方法目前有
１.古蔡氏砷斑法
２.二乙基二硫代氨醛甲酸银比色法(DDC-Ag)
3.二乙基二硫代氨基甲酸银测定砷器发生比色法
４.原子吸收光度法
一 古蔡氏砷斑法
１.原理：
在酸性条件下，用氯化亚锡将五价的砷还原为三价砷，在利用锌和酸反应产生原子态氢，而将三
价砷还原为砷化氢。当砷化氢气体碰到溴化汞试纸时，根据不同的砷量而产生有黄色至黄褐色的
砷斑，斑点颜色的深浅与砷的含量成正比，可根据颜色的深浅比色定量，同时在测定的过程中用
醋酸铅试纸和棉花去生成的砷化氢气体，从而去除干扰。
反应式如下：
As2O5 +2SnCL2+4HCL→As2O3+2SnCL2+2H2O
As2O3+6Zn+12HCL→2AsH3+3H2O+6ZnCl2
AsH3+6HBr→As(HgBr)3+3HBr（黄色）
2 As(HgBr)3+ AsH3→3AsH(HgBr)2（黄褐色）
AsH(HgBr)2+ AsH3→3HBr+As2Hg3(棕色)
2.方法：
⑴样品的处理 准确称取样品5g于10g瓷坩埚中→加氧化镁粉2g→加10%硝酸镁10ml→于水浴蒸干
→小火上炭化后→移入550℃灼烧到灰白色→冷却后→加10ml浓HCL溶解残渣→移入100ml容量瓶
→定容
⑵样品分析 取七个100ml的三角瓶编号
编号 1 2 3 4 5 6 7
砷标液1mg/ml 0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 20ml（标液）
20%碘化钾———→ 5ml ←————————————
40%SnCL2 ———→ 2ml←————————————
浓HCL 15ml 15ml 15ml 15ml 15ml 15ml 13ml
加水 ——————→总体积达45ml←————
放置10分钟后，加入锌粒5g迅速装上溴化汞试纸，醋酸
铅棉花和滤纸的测砷管。25-30℃避光处放45分钟，取出试纸，将样
品与标准色斑比色比较，求出样品溶液中的含砷量。
3.计算：砷（mg/kg）=c/w*1000
C---相当于砷的标准量(mg)；w----测定时样液相当于样品的重量(g)
注意事项：
（1）吸收溶液的量可按样品中含砷量而定，最后总体积达45ml即可。
（2）样品色斑相当于砷的量应扣除空白液的色斑相当于砷的量。
（3）试剂空白只允许呈现极浅的淡黄色（一般不显色）砷斑，如空白显色应找出原因。
（4）对试剂的要求纯度高，必须是无砷Zn粒，一级盐酸。
（5）装入醋酸铅棉花时不要太紧和太松，松紧要合适。
（6）加入锌粒时，加完一个，立即盖上醋酸铅棉花溴化汞试纸的玻璃管。
（7）As2O3为剧毒注意安全，勿用嘴吸。
4.讨论：加醋酸铅棉花的目的？Pb(AC)2+H2S→PbS（黑色） 除去硫化氢的干扰。
