瓦尔登反转的的实验过程
1、对H'+CH4→CH3H'+H取代反应及其同位素类似物进行了精确的量子动力学研究。该反应是最简单的经由背面攻击瓦尔登翻转机理实现的反应，过渡态为D3h构型，静态势垒高度是1.6eV。理论研究发现反应的阈值能量远大于势垒高度，并且反应显示出不同的同位素效应。
2、分析反应过程中不反应甲基基团伞形角的变化。根据最小能量路径，伞形角在反应期间应该随着H原子的入射和断裂CH键的伸长同步变化，在静态过渡态处达到90°。计算结果表明对于H'+CHD3取代反应，不反应CD3基团的伞形运动在反应期间对入射H原子的攻击响应非常缓慢，反应并没有经过图4中黑色反应路径所示的最小能量路径。
推荐
