重原子同位素效应
以上介绍的大都是 H/D 的同位素效应 ,它们可以用体系的 kH 、kD 以及 kT 的比值来表示 。在实验过程中 , 还用到其他重原子同位素效应( Heavy-atom Isotope Effect), 例如 C 、N 、O 、P 、Br等。这些元素的同位素效应涉及到的大都是一级同位素效应 , 但数值一般比较小 , 例如在25 ℃时,最大值的几个元素的速率常数比值为: k12/ k13 =1 . 04 ; k12/ k 14 =1 . 07 ; k14/ k 15 =1 . 03 ;k 16/ k 18 =1 . 02 。这些比值虽小 , 精度却很高, 可以用于反应机理研究, 但需要精密的仪器。
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