滴定分析法分类--非水溶液滴定法介绍
一、概述
酸碱反应多数是在水溶液中进行的,在水溶液中进行滴定受到一些限制。如解离常数小于10-7的弱酸(或弱碱),一般不能准确滴定;某些有机化合物在水中的溶解度小,使滴定无法进行;几种强酸(或强碱)混合物在水溶液中不能进行分别滴定。采用非水溶剂作为滴定介质可以克服上述困难,从而扩大酸碱滴定的应用范围。这种在水以外的溶剂中进行滴定分析的方法称为非水滴定法。
二、非水滴定中溶剂的分类
非水溶剂种类很多,常分为以下几种。
(1)酸性溶剂 有机弱碱在酸性溶剂中可显著地增强其相对碱度,如冰醋酸、甲酸、丙酸等。
(2)碱性溶剂 有机弱酸在碱性溶剂中可显著地增强其相对酸度,如乙二胺、正丁胺、二甲基甲酰胺等。
(3)两性溶剂 兼有酸、碱两种性能,主要包括一些醇类,如乙醇、甲醇、丙醇等。
(4)惰性溶剂 溶剂没有酸碱性,不参与酸碱反应,如苯、三氯甲烷、四氯化碳、乙烷等。
三、非水溶液滴定方法
(1)第一法 除另有规定外,精密称取供试品适量,加冰醋酸10～30mL使溶解,加各品种项下规定的指示剂1～2滴,用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定。终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准,并将滴定的结果用空白试验校正。若滴定供试品与标定高氯酸滴定液时的温度差别超过10℃,则应重新标定;若未超过10℃,则可根据以下公式将高氯酸滴定液的浓度加以校正。
式中 0.0011——冰醋酸的膨胀系数
T0——标定高氯酸滴定液时的温度
T1——滴定供试品时的温度
N0——T0时高氯酸滴定液的浓度
N1——T1时高氯酸滴定液的浓度
供试品如为氢卤酸盐,应在加入醋酸汞试液3～5mL后,再进行滴定;供试品如为磷酸盐,可以直接滴定;硫酸盐也可以直接滴定,但滴定至其成为硫酸氢盐为止;供试品如为硝酸盐时,因硝酸可使指示剂褪色,终点极难观察,遇此情况应以电位滴定法指示滴定终点为宜。电位滴定时用玻璃电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极。
(2)第二法 除另有规定外,精密称取供试品适量,加各品种项下规定的溶剂使溶解,再加规定的指示液1～2滴,用规定的碱滴定液(0.1mol/L)滴定。终点颜色应以电位滴定时的突跃点为准,并将滴定结果用空白试验校正。电位滴定时用玻璃电极为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极。
在滴定过程中,应注意防止溶剂和碱滴定液吸收大气中的二氧化碳和水蒸气,以及滴定液中溶剂的挥发。
