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MALDI出手,地沟油难题有解了?

2018.2.22

  地沟油,被称作世纪难题。难在哪里呢?

  原因是“地沟油”名词本就来自坊间,其所指范围过宽。炸油条的剩油,泔水油,动物油掺入植物油……这些油往往不是纯粹的来源,并且在使用时,经常是与正常食用油掺和使用,导致其鉴定难度更高。

  即使没有地沟油,食用油中各种假冒也防不胜防。比如掺假油,因为价格原因,把便宜的油品掺入到贵重油品中。而食用油品种丰富,调和油的出现,使得造假更难以控制----调和油成分比例测定仍然是分析化学的难点之一。

  为了攻克地沟油难题,分析化学专业人员想出了各种办法。从有害物鉴定到“老油”中特殊成份抓取,虽然办法多种多样,但这些办法往往只能针对少数来源的地沟油。更为可恨的是,地沟油的生产者显然也有分析化学专业人员的帮助,你找到一种特征标志物,他就相应地调整地沟油提炼方法,用咱们分析化学的专业说法,就是“原来能用仪器看到的特征峰消失了”。

  在这场道高一尺,魔高一丈的斗争中,地沟油制作者目前仍处于暂时领先。

  为了抓住地沟油,各种高精尖的分析化学仪器都被利用了。

  在光谱界,近红外、紫外、红外、拉曼等光谱仪纷纷亮相,并且拉曼光谱被看作是其中的“未来之星”。但经过若干次尝试,拉曼光谱的一些天然短板使得它在地沟油检测中未能圆满达成任务。

  在色质谱界,气相色谱以及ESI源被利用起来,分析其中的一些特征物。正如前面所说,刚分析出一个特征物,对手就调整了生产工艺,让特征物消失。况且,那么多来源的地沟油,不同来源特征物也未必相同,很难形成好的鉴定办法。

  还有更多分析化学利器被用于地沟油的鉴定中,比如核磁,比如免疫。

  但是,这些方法或者假阳性率过高,或者只适用于较狭窄来源的地沟油,难以真正发挥作用。

  一些新的,复合分析手段也被利用起来,科研人员开始研制多谱合一的专用仪器,即使一种仪器解决不了问题,我把这些仪器组合起来联用,可检测范围不就宽了?

  MADI-TOF MS技术终于让大家看到了一线曙光。

  香港理工大学的研究者近日发表了相关论文,介绍了他们利用MALDI-TOFMS在研究食用油掺假鉴定方面取得的新进展。

  研究团队收集了超过900个食用油样品,使用他们自行开发的方法寻找食用油特征质谱指纹,在500-2000Da区间找到了合适的指纹图谱,并建立了超过30种食用油品种的MALDI-TOF MS质谱谱图数据库,该数据库包括了动物类食用油和植物类食用油。

  对数据库的验证结果显示,435种食用油中,只有12种样品被错误分类,正确率高达97.2%。其中,常用的食用油,比如橄榄油、花生油和菜籽油,分类正确率高达100%,被错误分类的油主要是一些不常见食用油品种。论文作者认为,如果能获得更多的非常见食用油样品以建设数据库,将进一步降低识别误差。

  研究团队还利用该数据库对地沟油样品以及实验室模仿制成的“老油”进行了小范围的测试,通过数据库直接分析或察看谱图中特殊峰等方式,区分出了地沟油。

  相比其他质谱,MALDI-TOF MS的优点在于在较宽质量数范围内进行复杂分析,并且保持较高的灵敏度。其非常适合于质谱指纹图谱的建设,比如MALDI-TOF MS用于微生物鉴定时,其原理是对微生物核糖体蛋白组的分析,从而形成不同的指纹图谱,区分微生物。这种方法也被利用来进行其他物种,比如藻类、害虫等的物种鉴定,甚至有学者用其进行了蜂蜜溯源研究。而用MALDI-TOF MS鉴定地沟油,其原理趋同。

  MALDI-TOF MS是以质谱指纹图谱方式进行分析,其图谱系大量特征峰的组合,因而难以像气相色谱那样,少数特征峰发现后被破解。另外,融智生物推出的新一代全谱可定量飞行时间质谱平台QuanTOF拥有出色的定量重现性,能够制作出更精准的质谱指纹图谱,从而使得地沟油炼制者无法再从改善生产工艺的角度造假;而对于难以鉴定的调和油,QuanTOF的定量能力,将使得调和油鉴定亦变得“轻而易举”。

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