微库仑法测定可吸附有机卤素（AOX）操作步骤
步骤
(1)分离步骤
挥发性卤化物的吹脱和测定:如果水样中含有挥发性卤化物少于50%,吹脱步骤可以省略。
取100 ml水样,倒入气体洗涤瓶里,洗涤瓶的进气一端用硅橡胶管与供氧气管连接,另一端出口接到燃烧石英管入口,氧气入口端尽可能深地插入水样的底部。
调节氧气流速150 ml/min,确保气泡均匀分布。当热解炉温度达到950 ℃时,将混合气体送入燃烧石英管。至少吹脱10 min,直到微伏信号显示值不再增加时,反应结束。按微库仑法测定可吹脱有机卤素的含量。
(2)吸附步骤
吸附方式可以选用柱吸附或振荡吸附。
①柱吸附:取100 ml经过预处理的水样,加入5 ml硝酸钠贮备液,校核pH值<2,然后将水样倒入样品管中,盖好盖,调节氮气压力,使流速在3 ml/min情况下过滤完水样。再用10~20 ml硝酸钠洗涤液,以3 ml/min流速洗涤。将柱内湿活性炭分别移置于石英舟内,按下面(3)燃烧步骤进行测定。值得注意的是,第二个吸附柱获得的AOX值应该不超过第一个吸附柱AOX值的10%,否将水样稀释。
②振荡吸附:取经过预处理的100 ml水样,倒入250 ml锥形瓶中,加入5 ml硝酸钠贮备液,校核pH值<2,再加入40～50 mg活性炭。将锥形瓶置于振荡器载板上,振荡悬浮液1 h以上,通过滤膜抽滤,用约25 ml硝酸钠洗液分数次洗涤滤饼,将湿的滤饼和滤膜一起移置于石英舟内,按燃烧步骤进行测定。
一个恒定的溶解性有机碳(DOC)将表明吸附已完全,因此通过DOC的测量来检验水样中活性炭吸附完全程度。取不同体积的水样(例如50 ml和100 ml)可以检验吸附的完全性,当测得的AOX值之<10%时,则吸附完全。对于含高分子成分的废水(例如纸浆废水)吸附时间需要超过1 h,因而振荡时间也要延长,其至过夜。
如果过滤有困难,悬浮物可以絮凝。在搅拌活性炭悬浮液情况下,加入0.5 ml硫酸铝(6.3 g/L)溶液。再用固体碳酸钠调节悬浮液的pH值在6.8~7.2之间,边搅拌边加入0.2~0.4 ml部分水解的聚丙烯酰胺水溶液(0.2 g/L),继续短时间搅拌,使其絮状物沉降,倾析上清液,絮凝物按上面②振荡吸附步骤进行处理。
(3)燃烧
燃烧热解炉的温度至少达到950 ℃,其他操作方法详见仪器生产厂提供的使用说明书。
①将供氧气管与燃烧石英管以及硫酸干燥器和滴定池按照规定的次序连接起来,并核查每个接口,要防止漏气。必须避免当温度和压力降低时,可能引起的硫酸虹吸倒流进入燃烧管。
②调节氧气流速150 ml/min。
③慢慢地将石英舟推入燃烧石英管内预热段,确保活性炭水分逐渐散发出去。炉子的容积、停留时间、温度和气体流速都可能影响测定结果。
