提高方法络合滴定法的效率的方法
一、分步滴定的可行性判据：
1、分步滴定：
设溶液中只有两种金属M和N共存，他们都能与EDTA络合，但KMY>KNY。当用EDTA进行滴定时，M离子首先与之反应。若KMY、KNY相差到一定程度，就有可能准确滴定M而不受N离子的干扰。这种情况称为分步滴定。
2、条件讨论：
设M、N的分析浓度分别为CM和CN，按计量点溶液体积计算时的分析浓度各为CM，SP和CN，SP。此时滴定剂在溶液中有两种副反应——酸效应和共存离子效应。
== -1
如果M离子能被分步滴定，那麽到达计量点时N离子与Y的络合反应就可以忽略不计，[N]≈CN，SP。
⑴、在较高的酸度下滴定M离子，由于EDTA的酸效应是主要的，即 ≥ ，则N离子与Y的副反应可以忽略，
≈ ，则
此时可认为N的存在对M的滴定反应没有影响，与单独滴定M离子时的情况相同。
⑵、由于滴定M时的酸度较低， ≤。Y的酸效应可被忽略，而N离子与Y的副反应起主要影响，因此
== ==CN，SPKNY
若CM=CN，可得：
如要求N离子不干扰，同时按照 == 0.2， 的 要求来滴定M离子，则得： △lgK≥6 ——能否准确分步滴定的条件
注意：分步滴定的条件与络合滴定的具体情况以及对准确度的要求有关。
二、控制酸度进行混合离子的选择滴定：
当△lgK足够大时，分步滴定实际是通过控制不同的滴定酸度来实现的。由于金属离子EDTA络合物的形成常数不同，滴定的最高允许酸度和适宜的酸度范围也各不相同。当溶液中不止存在一种金属离子时，通过控制滴定酸度使M离子能EDTA定量络合，而其他离子基本不能与之形成稳定的络合物（同时也不与指示剂显色），从而达到选择滴定的目的。
三、使用掩蔽剂提高络合滴定的选择性：
大多数金属离子的KMY相差不多，甚至有时KMY较KNY还小，无法通过控制酸度进行选择滴定。由于共存离子影响还与其浓度有关，由此借助某些试剂与共存离子的反应使其平衡浓度大为降低，由此减小以至消除它们与Y的副反应，从而达到选择滴定的目的，这种方法称为掩蔽法。
1、络合掩蔽法：掩蔽剂是一种络合剂，在一定的条件下它与N离子形成较稳定的络合物（最好是无色或浅色的），但不与或基本不与M离子反应。有两种情况：
①、N离子的浓度[N]已减至很小，致使 ≥ ，即N已不构成干扰。
②、掩蔽剂L对N离子的掩蔽并不完全，此时能否选择滴定M离子则取决于KMY的大小。
例如，用EDTA测定水中的Ca、Mg时，Fe、Al等离子的存在对测定有干扰，可加入三乙醇胺作为掩蔽剂。三乙醇胺能与Fe、Al等离子形成稳定的络合物，而且不与Ca、Mg作用，这样就可以消除Fe和Al的干扰。
2、沉淀掩蔽法：利用沉淀反应降低干扰离子的浓度，不经分离沉淀直接进行滴定，这种消除干扰的方法称为沉淀掩蔽法。
例如，在Ca、Mg共存的溶液中，加入NaOH使溶液的pH>12，Mg形成Mg(OH)2沉淀，不干扰Ca的滴定。
应该指出，沉淀掩蔽法，不是理想的掩蔽方法，因为它尚存在着如下缺点。
(1）一些沉淀反应进行得不完全，掩蔽效率不高。
(2)由于生成沉淀时，常有“共沉淀现象”，因而影响滴定的准确度，有时由于对指示剂有吸附作用，而影响终点的观察。
(3）沉淀有颜色或体积很大，都会妨碍终点的观察。因此，沉淀掩蔽法的应用不很广泛。
3、氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应来改变干扰离子的价态以消除干扰的方法，称为氧化还原掩蔽法。
例如，logKFeY-=25.1,logKFeY2-=14.33
表明Fe与EDTA形成的络合物比Fe与EDTA形成的络合物要稳定得多。在pH=1时，用EDTA滴定Bi、Zr、Th等离子时，如有Fe存在，就会干扰滴定。此时，如果用羟胺或抗坏血酸（维生素C）等还原剂将Fe还原为Fe，可以消除Fe的干扰，但是，在pH=5-6时。用EDTA滴定Pb、Zn等离子，Fe即使还原为Fe仍不能消除其干扰，而需用其他方法消除其干扰。因为PbY、ZnY的形成常数与FeY的形成常数相差不大。
有些高价离子，在溶液中以酸根离子形式存在时，有时不干扰某些组分的滴定，则可将低价氧化为高价状态，以消除其干扰。
氧化还原掩蔽法，只适用于那些易发生氧化还原反应的金属离子、并且生成的还原型物质或氧化型物质不干扰测定的情况。因此只有少数几种离子可用这种掩蔽方法。
4、采用具选择性的解蔽剂：加入某种解蔽剂，使被掩蔽的金属离子从相应的络合物中释放出来的方法，称为解蔽。
例如，用络合滴定法测定铜合金中Zn和Pb。试液用NH3水中和，加KCN掩蔽Cu、Zn，此时Pb不能被KCN掩蔽，故可在pH=10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定Pb。
在滴定Pb后的溶液中，加入甲醛或三氯乙醛破坏[Zn(CN)4],释放出来的Zn，可用EDTA继续滴定，Cu(CN)3比较稳定，用甲醛或三氯乙醛难以解蔽。但是，要注意甲醛的用量（通常1:8甲醛溶液加5毫升），否则，Cu(CN)3也可能有部分被破坏，影响Zn的测定结果。
在实际分析中，用一种掩蔽的方法，常不能得到令人满意的结果，当有多种离子共存时，常应用几种掩蔽剂或沉淀剂，这样才能获得高度的选择性。
例如，测定土壤中Ca、Mg时，Fe、Al、Mn及Cu等重金属离子严重干扰测定。在弱碱性条件下，Fe、Al、Mn等以氢氧化物沉淀析出，沉淀是棕红色，严重影响滴定终点的观察，故常用盐酸羟胺和三乙醇胺来消除Fe、Al、Mn的干扰。
四、选用其他的滴定剂：
除EDTA外，还有其他氨羧络合剂，如CyDTA、EGTA、DTPA、EDTP和TTHA等，与金属离子形成络合物的稳定性差别较大。故选用不同络合剂进行滴定可以提高滴定的选择性。
1、CyDTA（环己烷二胺四乙酸）
CyDTA亦称DcTA，它与金属离子形成的络合物，一般比相应的EDTA络合物更为稳定。但是，CyDTA与金属离子的络合速度比较慢，往往使滴定终点拖长，且价格较贵，一般不常使用。但是，它与Al的络合速度相当快，用CyDTA滴定Al，可省去加热等手续（EDTA滴定Al要加热）。不少厂矿实验室采用CyDTA测定Al。
CyDTA与W、Mo、Nb、Ta等金属离子的络合能力较弱，所以，在pH=5—5.5时，虽有W、Mo存在，也可用CyDTA滴定Cu、Fe、Co、Ni等。在Nb、Ta存在的情况下，加过量的CyDTA，于pH=5.0-5.2时，以CuSO4标准溶液测定Ti。
2、TTHA（三乙基四胺六乙酸）
TTHA为三乙基四胺六乙酸的简称，它是一个六元酸，有四个胺基和六个羧基，共10个络合原子，因而它与不少金属离子，在室温下形成1:1或2:1的螯合物。尤其是与A1形成的螯合物更稳定，在25℃时，放置10-15分钟，就能形成A1:TTHA=2:1的螯合物。由于A12—TTHA的绝对形成常数logAl-TTHA=28.6，比Mn2—TTHA的logMn-TTHA=21.9大得多，改选用TTHA作滴定剂滴定A1时可在大量Mn存在下进行。这是EDTA所不及的。TTHA已用于测定矿石中0.4%以上的A1，结果满意。
3、EDTP（乙二胺四丙酸）
与EDTA相比，其中四个乙酸基为四个丙酸基所替代。金属离子与EDTP形成六原子环的螯合物，因此，稳定性普遍地较EDTA络合物色但是Cu—EDTP络合物仍有相当高的稳定性。
因此，控制一定的pH值，用EDTP滴定Cu时，Zn、Cd、Mn、Mg均不干扰。
