铅及其化合物测定--络合滴定法的方法介绍
一、原理
用玻璃纤维滤筒采集铅尘、铅烟样品,经索氏提取法或酸煮法制备成样品溶液。在碱性溶液中(pH10),以4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)为指示剂,用乙二胺四乙酸二钠盐(Na2-EDTA)标准溶液滴定铅离子,终点时溶液由红色变为亮黄色。
用氰化钾作掩蔽剂,可排除在本操作条件下Cd2-、Zn2+、Co2-、Ni2+及Ag+等离子的干扰;用氟化钠掩蔽Al3+、Ca2+及Mg2+离子:用盐酸羟胺和柠檬酸盐消除Fe3-的干扰。
测定范围:20mg/m3以上。
二、仪器
①索氏提取器。
②酸式滴定管。
③锥形瓶:250ml。
④烟尘采样器。
⑤玻璃纤维滤筒。
三、试剂
①(1+1)硝酸溶液。
②(1+1)氨水。
③30%过氧化氢。
④25%酒石酸钾钠溶液。
⑤15%柠檬酸钠溶液。
⑥20%盐酸羟胺溶液。
⑦10%氰化钾溶液。
⑧5%氟化钠溶液。
⑨缓冲溶液(pH10):称取16.9g氯化铵,用50ml水溶解,加入143ml氨水,用水稀释至250ml,摇匀。
⑩铅标准贮备液(1.000mg/ml):同火焰原子吸收分光光度法试剂③。
⑪PAR指示剂:称取0.10g4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR),溶解于95%乙醇100ml。有效期约三个月。
⑫0.05%甲基橙指示剂。
⑬EDTA标准溶液:称取3.725g乙二胺四乙酸二钠盐(Na2-EDTA)于烧杯中,加水加热溶解,冷却后移入1000ml容量瓶,用水稀释至标线,摇匀。此溶液浓度约为0.010mol/L。
标定:吸取20.00ml铅贮备液于250ml锥形瓶中,加水30ml、甲基橙指示剂1～2滴、25%酒石酸钾溶液2.0ml,摇匀。用(1+1)氨水中和至溶液呈亮黄色,再多加几滴。加入5.0ml缓冲溶液、2～3滴PAR指示剂,在不断摇动下,用EDTA溶液滴定至溶液由红色变为亮黄色,即为终点。记录消耗量(V)。
另取50ml水,同法进行空白测定,记录消耗量(V0)。
按下式计算滴定度:
式中:T——EDTA标准溶液对铅的滴定度,mg/ml;
W——20.00ml铅标准贮备液中铅含量,mg;
V、V0——分别为滴定铅标准备液、空白溶液所消耗EDTA标准溶液的体积,ml。
四、采样
同火焰原子吸收分光光度法。
五、步骤
1、样品溶液的制备
同火焰原子吸收分光光度法。
2、样品测定
吸取适量样品溶液(含铅在1～40mg)于20ml锥形瓶小,加水稀释至50ml,加25%酒石酸钾钠溶液2.0ml和20%盐酸羟胺溶液2.0ml,摇匀。再加入15%柠檬酸三钠溶液1.0ml、5%氟化钠溶液2.0ml、10%氰化钾溶液2.0ml以及甲基指示剂溶液1～2滴,用(1+1)氨水中和至溶液呈亮黄色,加缓冲溶液5.0ml和PAR指示剂2～3滴,用EDTA标准溶液滴定至溶液由红色变为亮黄色,即为终点。记录消耗量(V)。
另取同批号滤筒两个,同法制备空滤筒溶液,进行空门滴定,记录消耗量(V0)。
六、计算
式中:V、V0——分别为滴定样品溶液、空门滤筒溶液所消耗EDTA标准溶液的体积,ml;
T——EDTA标准溶液对铅的滴定度,mg/ml;
Vt——样品溶液总体积,ml;
Va——滴定时所取样品溶液体积,ml;
Vnd——标准状态下干气的采样体积,L。
七、说明
①～⑤同火焰原子吸收分光光度法。
⑥三价铁离子能封闭指示剂,加盐酸羟胺还原为二价后,用柠檬酸盐掩蔽。
⑦络合滴定测定铅的指示剂之中,PAR指示剂具有灵敏度高、选择性好,终点时色变明显、稳定性好(抗氧化、还原能力强)及易于保存等优点。
⑧Pb-EDTA络合物的稳定常数大,滴定时反应速度不慢,指示剂色变明显、敏锐,故一般在室温下以中等速度滴定为宜。
