土壤测试化验技术3
5 、土壤阳离子微量元素锌、铜、锰、铁的提取测定
（ 1 ） DTPA 联合提取法 DTPA 是一种金属离子螯合剂， 1969 年由美国学者 Lindsay 提出，适用于中性、石灰性和微酸性土壤中有效性锌、铜、锰、铁的提取。潘安堡等（ 1987 ）的研究工作证明，此提取剂也适用于酸性较强的红壤。他们用甜玉米对酸性土壤锌、铜、铁、锰的吸收量为参比标准，与 DT-PA 提取量之间的相关分析结果见表 10-7 。
表 10-7 酸性红壤上 DTPA 提取微量元素的相关分析
相关因子 | 相关系数（ r ） |
DTPA- 锌与甜玉米锌吸收量 DTPA- 铜与甜玉米铜吸收量 DTPA- 铁与甜玉米铁吸收量 DTPA- 猛与甜玉米锰吸收量 | 0.949** 0.828** 0.313 0.842** |
DTPA 的中文化学名称为二乙三胺五醋酸，提取剂中含有 0.005 摩 / 升 DTPA 、 0.01 摩 / 升 CaCl 2 和 0.1 摩 / 升三乙醇胺，并缓冲至 pH7.30 。土液比为 25:50 ， 20~28 ℃下振摇 2 小时，过滤后用原子吸收分光光度计同时测定 Zn 、 Cu 、 Mn 、 Fe 四种元素。
（ 2 ）中性盐类提取法 各国学者对各种中性盐类提取土壤的微量元素进行了研究，他们选用的有 0.1 摩 / 升 MgSO 2 及 0.5 摩 / 升 NH 4 OAC （ Ph4.8 ）、 0.2 摩 / 升 MgSO 4 等。据报道 1 摩 / 升 NH 4 OAC ， pH4.8 ，土液比 12.5:50 ，振摇 30 分钟后过滤，用邻菲罗林比色测定酸性和中性土壤中的有效铁可获得良好的效果。另外，用 1 摩 / 升 NH 4 OAC ，土液比 10:100 提取酸性土壤中交换性锰也是很好的，但对石灰性土壤则必需用 DTPA 法。
（ 3 ）弱酸和强酸提取法 主要应用的有 0.1 摩 / 升 HCl 、 0.05 摩 / 升 MgSO 4 -H 2 SO 4 、 0.05 摩 / 升 HCl-0.025 摩 / 升 H 2 SO 4 等等，其中研究得最多，应用最早的是 0.1 摩 / 升 HCl 提取剂。此法适用于提取酸性土壤中的有效锌与铜，不适用于锰和铁。提取时，土液比为 10:50 ，振摇 1.5 小时，原子吸收分光光度计测定。
6 、土壤阴离子微量元素硼、钼的提取测定 发生缺硼的地区范围、作物种类、土壤及气候条件比缺乏其他任何一种微量元素都更为广泛。刘铮（ 1983 ）在其关于微量元素的综述中指出，中国缺硼土壤主要有两大区，一是东南部的红壤、赤红壤和砖红壤地区，另一个是黄土和黄河冲积物发育的各种土壤，此外还有 小片的缺硼土壤分布于湖北、河南、黑龙江等地。
中国缺钼土壤的分布与缺硼土壤十分一致，主要也在上述两大地区，北方黄土和黄河冲积物发育土壤中钼的缺乏主要由于成土母质中含钼量低，而南方酸性土壤缺钼则主要由于土壤酸性降低了钼的有效性。
有效硼的提取目前只有热水浸提法一种，土液比 20:40 ，用姜黄素法或亚甲胺 -H 法进行比色测定。
土壤有效钼的提取应用较普遍的是 pH3.3 的草酸 - 草酸铵试剂（ Tamm 溶液）。这种试剂可同时溶出相当量的氧化铁和铝，因此它能提取出比有效量更多一些的钼，当对土壤有效钼的测试值进行解释时，把土壤 pH 考虑进去是必要的。草酸 - 草酸铵提取的钼可用硫氰化钼比色法测定，也可用催化极谱分析法测定， 1972 年 Dawson 等提出阴离子交换树脂法测定土壤有效钼，对 46 种土壤树脂提取钼与植物吸收钼之间， r ＝ 0.861 ，对于有效钼含量低的土壤，这种方法可能是测定土壤有效钼的最好提取方法。另外，钼值的概念也是很有用的，钼值＝ pH+ （有效钼量× 10 ），其指标为：下限＜ 6.2 ，适度 6.2~8.2 ，上限＞ 8.2 。
7 、提取剂选择的相关研究 上面介绍了土壤有效养分的各种提取剂，及其适用的大致范围，各地区应根据当地土壤条件筛选适用于本地的提取剂。提取剂筛选方法主要是用不同土壤对几种提取 剂进行生物检定，将各提取剂浸提出的土壤有效养分含量与生物学参比标准进行比较并计算其相关系数。通常的做法是在测试地区内选取不少 20 个土壤样本，这些土样应能代表该地区的土壤肥力水平，既有低产地块，也有高产地块的土样。在试验场内安排盆栽试验，因为这试验可用作物幼苗进行，所以可用 较小的盆钵，既有低产地块，如果要获得产是结果则应用大一点的盆钵。试验设全肥组（氮磷钾）、无氮组（磷钾）、无磷组（氮钾）和无钾组（氮磷） 4 个处理， 3~4 次重复。供试作物可选用当地主要农作物和栽培品种。 20 种土壤在装盆施肥前，先各取一个土壤基础样，盆栽幼苗长至一定高度（一般在 40~60 天）后，收取植株地上部，测鲜重，烘干备用。如果进行土壤有效磷提取剂选择，可选用 3 种左右提取剂对 20 种土壤基础样本进行有效磷含量测定，同时对盆栽试验的全肥组、无磷组两组植株样本化验其含磷量，并测其干重，以无磷组植株干重 / 全肥组植株干重× 100 为相对产量（ % ）。 20 个基础土样的土壤有效磷测定植与盆栽试验植株干重或籽粒产量的相对产量值，植株吸磷量等数据统计它们之间的相关系数。选取相关数值高的土壤有效磷提取剂作 为本地区土测磷的标准方法。
陆允甫等（ 1987 ）对红壤旱耕地有效磷测定方法的筛选进行了研究。在浙江金华、衢州两市共 7 个县进行了较大规模的磷肥田间试验， 2 年共 40 个点。供试土壤均属酸性， pH （ H 2 O1:1 ） 4.9~6.85 （二处 pH 大于 7 除外），有机质含量 0.68%~2.72% ，全氮为 0.04%~0.156% ，全磷为 0.014%~0.045% ，黏粒含量（ <0.002 毫米） 15.31%~53.27% 。土壤分类属红壤亚类下面的几个代表性土属。试验设氮磷钾处理与氮钾处理，并施用硫酸锌； 4 次重复。指示作物为玉米（丹玉六号）。试验中取用：①玉米洱粒相对产量；②总干物质相对产量；③全株总吸磷量；④籽粒含磷量等四项作参比标准。
表 10-8 不同方法速效磷测定（ logP ）与参比项的相关系数
方 法 | 玉米籽粒 相对产量 （ n ＝ 35 ） | 总干物质 相对产量 （ n ＝ 35 ） | 玉米全株 吸磷量 （ n ＝ 29 ） | 玉米籽粒 含磷量 （ n ＝ 31 ） |
试验点的土壤共用 10 种产同方法提取测定速效磷的含量。各法提取测定结果与 4 个参比标准之间的相关系数见表 10-8 。各法提取测定结果相互之间的相关系数见表 10-9 。
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