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分析化学知识点总结贴(五)

2020.2.25

  石墨炉原子化法(GFAAS)

  特点:

  采用直接进样和程序升温方式,原子化温度曲线是一条具有峰值的曲线。

  可达3500℃高温,且升温速度快。

  绝对灵敏度高,一般元素的可达10-9~10-12 g。

  可分析70多种金属和类金属元素。

  所用样品量少(1~100 mL)。

  但是,石墨炉原子化法的分析速度较慢,分析成本高,背景吸收、光辐射和基体干扰比较大。

  物理干扰:

  指样品溶液物理性质变化而引起吸收信号强度变化,物理干扰属非选择性干扰。

  物理干扰一般都是负干扰。

  消除方法:

  配制与待测样品溶液基体相一致的标准溶液;

  采用标准加入法;

  被测样品溶液中元素的浓度较高时,采用稀释方法来减少或消除物理干扰。

  化学干扰:

  待测元素在原子化过程中,与基体组分原子或分子之间产生化学作用而引起的干扰。

  消除方法:

  改变火焰类型、改变火焰特性、加入释放剂、加入保护剂、加入缓冲剂、采用标准加入法。

  背景干扰也是光谱干扰,主要指:分子吸与光散射造成光谱背景。分子吸收是指在原子化过程中生成的分子对辐射吸收,分子吸收是带光谱。光散射是指原子化过程中产生的微小的固体颗粒使光产生散射,造成透过光减小,吸收值增加,背景干扰,一般使吸收值增加,产生正误差;

  质谱分析法

  质谱法(Mass Spectrometry):

  是通过对被测样品离子的质荷比进行测定的一种分析方法。被分析的样品首先要离子化,然后利用不同离子在电场或磁场中运动行为的不同,把离子按质荷比(m/z)分离而得到质谱,通过样品的质谱和相关信息,可以得到样品的定性定量结果。

  离子源:

  1.高频火花离子源;

  2.电感耦合等离子体离子源;

  3.辉光放电离子源;

  4.其他离子源:

  (1)激光离子源;

  (2)离子轰击离子源;

  质量分析器:

  磁质量分析器;四极滤质器;离子回旋共振分析器(Ion Cyclotron Resonance,ICR)

  电感耦合等离子体质谱法:

  优点:

  试样在常温下引入;

  气体的温度很高使试样完全蒸发和解离;

  试样原子离子化的百分比很高;

  产生的主要是一价离子;

  离子能量分散小;

  外部离子源,即离子并不处在真空中;

  离子源处于低电位,可配用简单的质量分析器。

  干扰及消除方法:

  1.同质量类型离子:同质量类型离子干扰是指两种不同元素有几乎相同质量的同位素;

  2.多原子离子干扰:一般认为,多原子离子并不存在于等离子体本身中,而是在离子的引出过程中,由等离子体中的组分与基体或大气中的组分相互作用而形成;

  3.氧化物和氢氧化物干扰

       4.仪器和试样制备所引起的干扰。


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