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关于刀豆氨酸的制备方法介绍

2022.4.26

  随着刀豆氨酸消旋性的发现,Damadara 等于1939 年成功地从脱油脂的豆科植物种子中提取出刀豆氨酸。直到1971 年Hunt 和Thompson通过离子交换色谱法提取出了纯度高的、具有消旋性的 L-刀豆氨酸,由于这些提取方法有太多不足比如提取率低下或纯度也不高。1977 年,Rosenthal 等利用植物提取法直接从刀豆中提取出了较高纯度的 L-刀豆氨酸。后来,人们大都采用此方法提取刀豆氨酸,还有学者将此方法进行了改良;另外自刀豆氨酸发现以来就有不少研究者进行了化学合成研究,

  现将利用化学合成方法提取刀豆氨酸的研究叙述如下:

  (1)Rosenthal 等于1985年以 L-蛋氨酸为原料合成 L-副刀豆氨酸,后来又进一步合成刀豆氨酸,且于 1995年对其合成方法进行了改进完善。该方法以 L-蛋氨酸为原料,经过环化合成重要中间体 L-2-[(苄氧羰基)氨]-4-丁内酯,这一过程是以氯甲酸苄酯为保护氨基试剂,再经过开环、羟基保护、脱保护剂等过程合成 L-刀豆氨酸。这一方法优点是原料廉价且易得,其收率高为 67%,缺点是过程复杂,对仪器设备要求较高,反应条件难控制,对环境有污染 [2] 。

  (2)Frankal.M 等于1963 年运用 γ-丁内酯合成 DL-刀豆氨酸法:该方法只有一步反应生成中间体 DL-α-苯氨基-γ-丁内酯,这一方法优点是反应步骤比较简单,缺点是反应收率低,只有 28.5%,而且最终产物只得到 DL-刀豆氨酸,还需进一步进行手性拆分,如果能找到合适的拆分剂也将是非常好的方法。

  (3)由L-高丝氨酸制备 L-刀豆氨酸法。这一方法主要是以 L-高丝氨酸为原料,氨基保护试剂为碳酸二叔丁酯,合成过程与方法1 相类似,合成 L-刀豆氨酸。该方法的优点是合成中间体的产率较高,氨基保护剂毒性小,反应收率为 51%。缺点是 L-高丝氨酸价格昂贵,作为原料成本高,进一步工业化不适宜。

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