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烷基磷(膦)酸的萃取形式

2021.10.20

烷基磷(膦)酸的萃取过程比较复杂,随萃取条件不同存在四种形式:

(1)当水相金属离子浓度低、有机相负载很小时,二聚体烷基磷酸分子中仅一个氢离子参加反应;

(2)若水相金属离子浓度较高,则烷基磷酸以单体形式与金属离子发生交换;

(3)当水相中某种阴离子对金属离子具有很强的配合能力时,萃取剂阴离子可与这种阴离子一道和金属阳离子形成混合型的配合物而被萃取;

(4)由于烷基磷酸的酸式电离与溶液酸度有关,因此,在高酸度的条件下,烷基磷酸电离受到抑制,这时烷基磷酸主要以磷酰基起作用,与中性含磷萃取剂相似。

含有=P (O) OH基的磷(膦)酸萃取剂与羧酸相同,随着它的酸性增强,萃取能力增大,萃取能力的顺序是:(RO)2POOH>(R) (RO) POOH>R2POOH。随着这类萃取剂分子中碳-磷键的增加,烷氧基减少,吸电子效应随之削弱,导致pKa增大,酸性降低,萃取能力随之下降。


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