临界胶束浓度（CMC）的测量方法（一）
临界胶束浓度的英文表达为：Critical Micelle Concentration，可缩写为CMC。自从Mcbain于1925年首次提出胶束（团）的概念，认为当浓度升至一定值时，肥皂分子在水溶液中从单体缔合为“胶态聚集态”， 并称之为“胶束”或“胶团”（图1）。所形成的这些胶束是热力学稳定的，从而将形成胶束时的浓度称为临界胶束浓度，简称为CMC。含有表面活性剂溶液体相中一旦形成了胶束或胶团后，溶液体相的一系列性质会发生改变（图2），例如摩尔电导率、表（界）面张力、去污力、渗透压以及增溶、吸附量等突变是因为溶液体相中出现了表面活性剂聚集态，这些性质的变异通常都发生于一个窄浓度范围，而将这个窄浓度范围定义为临界胶束浓度，获取的方法就是将CMC两侧溶液性质连续变化的曲线延长至相交，交点所对应的浓度为CMC。
图1 含有表面活性剂的溶液中缔合形成的胶团或胶束过程的示意图
图2 含有表面活性剂溶液在一个窄浓度范围内各种形状的变异
临界胶束浓度的测量方法
溶液体相中出现胶束后，继续增加浓度时，体相中单体的浓度将不再上升，因此从理论上来讲，凡是利用胶束形成而发生不连续变化的性质都可以被用来测量CMC。但是需要注意，有些性质对单体浓度敏感、有些对胶束敏感，因此同一个表面活性剂用不同的方法测量的CMC数值存在微小的差异是正常的。测量临界胶束浓度的方法很多，比较常用的有表面张力法、电导法、染料法、增溶法、渗透压法、脉冲射解法、荧光法、超声吸附法、浊度法、pH值法、流变法、离子选择性电极法和循环伏安法等。
一、 表面张力法
测量原理：溶液的表面张力主要取决于溶液中表面活性剂单体的浓度。当有胶束形成后，单体的浓度几乎不变，所以表面张力对浓度作图会出现明显的转折。一般都是浓度取对数坐标，所得曲线成为γ-logγ曲线，曲线上的拐点即可求出CMC，如果拐点不明显，可将拐点两边的直线部分延长，由交点求出CMC。（图3）表面活性剂水溶液的表面张力在浓度很低的时候随着浓度的增加而急剧下降，到达一定浓度后（CMC）后变化缓慢或不再改变。
图3 表面张力法测量含有表面活性剂溶液的临界胶束浓度
