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溶液燃烧合成工艺的影响因素有哪些

2021.12.07

高聚物由高弹态转变为玻璃态的温度,指无定型聚合物(包括结晶型聚合物中的非结晶部分)由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度,是无定型聚合物大分子链段自由运动的最低温度,通常用Tg表示,随测定的方法和条件有一定的不同。高聚物的一种重要的工艺指标。在此温度以上,高聚物表现出弹性;在此温度以下,高聚物表现出脆性,在用作塑料、橡胶、合成纤维等时必须加以考虑。如聚氯乙烯的玻璃化温度是80℃。但是,他不是制品工作温度的上限。比如,橡胶的工作温度必须在玻璃化温度以上,否则就失去高弹性。非晶态高聚物从玻璃态到橡胶态,有一个转变——玻璃化转变。这个转变一般其温度区间不超过几度。但在转变前后,模量的减少达三个数量级。在实用上是从硬而脆的固体变成韧性的橡胶。所以,玻璃化转变是高聚物一个重要的特性。形成玻璃态的主要原因,可能是高聚物分子结构不对称,不能形成结晶;也可能是没有足够的能量去重排结晶。而多数高聚物也只有在特定的条件下方能结晶。同时高聚物很难形成100%的结晶,总有部分非晶态存在,因此玻璃化转变是高聚物普遍现象,只不过非晶态少的高聚物玻璃化转变不明显。
影响玻璃化温度的因素
由于玻璃化转变是与分子运动有关的现象,而分子运动又和分子结构有着密切关系,
所以分子链的柔顺性、分子间作用力以及共聚、共混、增塑等都是影响高聚物Tg的重要内因。此外,外界条件如作用力、作用力速率,升(阵)温速度等也是值得注意的影响因索。
1.化学结构
(1) 链的柔顺性
分子链的柔顺性是决定高聚物Tg的最重要的因素。主链柔顺性越好,玻璃化温度越低。
主链由饱和单键构成的高聚物,因为分子链可以固定单键进行内旋转,所以Tg都不高,
特别是没有极性侧基取代时,其Tg更低。不同的单键中,内旋转位垒较小的,Tg较低。例如, 高聚物聚二甲基硅氧烷聚甲醛聚乙烯SiCH3OCH3***H2CO*nn*H2CH2C*nTg/oC-123-83-68
主链中含有孤立双键的高聚物,虽然双键本身不能内旋转,但双键旁的α单键更易旋转,
所以Tg都比较低。例如,丁二烯类橡胶都有较低的玻璃化温度。

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