原子吸收分光光度法测定银含量
一、方法选择
有两个灵敏度相近,选择性相似的分光光度法可供选择,它们是镉试剂 2B法和3,5 - Br2 - PADAP法,由于前者干扰因素较多,这里只推荐后者和快速、简便的原子吸收分光光度法。
二、样品保存
样品采集后,即用硝酸酸化至pH<2,废水试样应加硝酸至1%,贮存于棕色玻璃瓶中或避光保存,且应尽快分析。如果废水样品含有颗粒物和有机物,则应取混匀样品,地表水自然沉降30 min取上层非沉降部分进行酸消解处理。
三、原子吸收分光光度法
1.方法原理
用本方法测定地表水和污水中的银,具有操作简便,快速灵敏的优点。其特征谱线波长为328.1 nm,火焰类型为空气/乙炔,氧化型。在上述条件下,银的特征浓度为0.1 mg/L /1%吸收,测定范周为0.1～3.0mg/L。
2.干扰及消除
本方法测定银基本没有阴、阳离子的干扰,800 mg/L Fe,6000 mg/L Al、Ca、Mg,4000 mg/L Na,3000 mg/L K Zn,1000 mg/L Cu, 6 mg/L Au,3400 mg/L SO42-, 7000mg/L PO43-、Cl-、NO3-对银的测定无干扰。大量S2O32-、CN-、Br-对测定有干扰,但样品经消解处理后,这些离子均可被分解,从而消除了干扰。
3.方法的适用范围
本法的最低检测限为0.03 mg/L,测定上限为3.0 mg/L。可用于电镀废水、制镜废水、金矿废水、冶炼厂废水、制片车间废水、洗像废水及电影制片厂废水中银的测定。
4.仪器
①原了吸收分光光度计;②银空心阴极灯。
5.试剂
①银标准贮备液:准确称取硝酸银(AgNO3)0.1575 g,溶于(1+1)硝酸溶液10 ml中,移入100 ml容量瓶内,用水稀释至标线,摇匀,贮存于棕色细瓶中。此溶液每毫升含银1.00 mg。
②银标准使用液:由标准贮备液稀释成每毫升含银50 g的使用液。
③(1+1)硝酸。
④30%过氧化氢。
⑤硫酸,优级纯。
6.步骤
(1)样品预处理
取含银(≤150 μg)水样,置150 ml烧杯中加入硝酸10 ml,硫酸1 ml,30%过氧化氢1 ml,在电热板上蒸发至冒白烟。冷却后加入2 ml高氯酸,加盖表面皿,继续加热至冒白烟,并蒸发至近干。冷却后,加(1+1)硝酸2 ml溶解残渣,然后小心洗入50 ml容量瓶中,加水定容,等待测定吸光度。
(2)样品测定
调节仪器至最佳工作条件,以获得被测元素的最高灵敏度,测定试液的吸光度。
(3)校准曲线
取0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00 ml标准使用液分别置于7个50 ml容量瓶中,加(1+1)硝酸2 ml,加水至标线,摇匀。按样品测定条件,测其吸光度并绘制吸光度浓度曲线。
7.计算
式中:m——由校准曲线查得的银量(μg);V——取水样的体积(ml)。
8.精密度和准确度
用蒸馏水配制的含银1.00 mg/L的统一样品(加氨水和碘化氰保存),经四个实验室分析,结果室内对对标准偏差为1.2%,室间相对标准偏差为2.7%;相对误差为1.1%,加标回收率为98.8% ± 3.0%。废水中含银量为0.05~5.00 mg/L,六次平行测定变异系数小于5%,回收率在92%~104%之间。
9.注意事项
①样品在消解过程中不宜蒸至于涸,否则银有损失。当样品成分复杂时,应用硝酸-高氯酸反复消解几次,直至溶液澄洁为止。
②样品采集后应尽快进行分析,否则银会吸附于容器壁上,使测定结果偏低。
③含银量低于0.20 mg/L的样品可用双硫腙-甲基异丁酮(MIBK)萃取后以火焰原子吸收法测定。该法最低检出浓度为0.6 μg/L(相对于水相)。
具体步骤是将消解后的样品(含银≤20 μg)转移至100 ml比色管中,加入1 滴0.1%甲基橙指示剂,用2 mol/L NaOH调节溶液酸度,使指示剂刚刚变黄。加入10% EDTA溶液5 ml,pH4.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液5 ml,0.05%双硫腙-MIBK溶液5.0 ml,振摇1 min,静置分层。喷有机相入火焰,测其吸光度。在同样条件下绘制校准曲线。
