常用试剂的性质与制备纯化（三）
17．高碘酸
商品的高碘酸一般有95%和50%两种规格。高碘酸可对相邻碳原子上有两个羟基或一个羟基和一个氨基的化合物进行选择性氧化。即：C－C键断裂。
RCH（OH）CH（OH）R'+ HIO4 → RCHO + R'CHO + HIO3 + H2O
RCH（OH）CH（NH2）R' + HIO4 → RCHO + R'CHO + HIO3 + NH3
只有两个羟基或一个羟基和一个氨基在相邻碳上时才能发生氧化反应，因此该反应可用来检验是否存在相邻的羟基（例如1,2－二醇）和相邻的羟基、氨基。羟基和羰基相邻或羰基和羰基相邻的化合物也可被氧化，如：
RCH（OH）COR' + HIO4 → RCHO + R'CO2H + HIO3
RCOCOR' + HIO4 + H2O → RCO2H + R'CO2H + HIO3
pH在3～5之间进行的氧化反应用NaIO4和KIO4。高碘酸钠在水中的溶解度为：0.07 g?mL-1，加入碱会形成难溶的Na2H3IO6沉淀。（Na2H3IO6水中溶解度0.2%）。如果反应物不溶于水，氧化反应就应该在用水稀释的乙醇、甲醇或乙酸中进行。氧化剂应稍过量，否则所得的氧化产物为部分氧化产物。
18．过氧化苯甲酰
过氧化苯甲酰是一种危险物质，很容易爆炸。商业产品很便宜，一般含水25%。在实验中少量的过氧化苯甲酰可在强碱存在的条件下由苯甲酰氯和过氧化氢反应制备
在通风橱中，向浸没于冰浴中的600 mL的烧杯中加入50 mL（0.175 mol）12%（40体积）的过氧化氢，同时装上机械搅拌，将30 mL 4 mol?L-1的氢氧化钠溶液和30g（25 mL，0.214 mol）新蒸馏的苯甲酰氯（有催泪性，注意防护）分别装入两个滴液漏斗，将漏斗颈浸没于烧杯中，搅拌下同时滴入烧杯中。滴加的过程中要注意溶液保持弱减性，温度不超过5～8℃。全部加完后，继续搅拌半小时，此时不再有苯甲酰氯的气味，抽滤絮状沉淀，用少量冷水洗涤，然后放在滤纸上风干，得到12 g 纯度为46%的过氧化苯甲酰。可溶于一体积的氯仿，再加入两体积的甲醇析出沉淀的方法来提纯。在热的氯仿中过氧化苯甲酰不能重结晶，因为会产生非常剧烈的爆炸。过氧化苯甲酰在160℃时熔化并分解，与所有的有机过氧化物一样，过氧化苯甲酰应在防护屏后小心处理，而且应使用角勺或聚乙烯勺处理。
为了确定过氧化苯甲酰的含量（含有其它有机过氧化物），可用下面的步骤：准确称取0.5 g过氧化苯甲酰，溶于装有15 mL氯仿的350 mL的锥形瓶中，冷却到-5℃，加入25 mL 0.1 mol?L-1的甲醇—甲醇钠溶液，冷却，震荡5 min。在溶液为-5℃时，剧烈搅拌，依次加入100 mL冰水，5 mL 10%的硫酸和2 g溶于20mL 10%的硫酸的碘化钾，然后用0.10 mol?L-1的标准亚硫酸钠滴定析出的碘
1 mL 0.10 mol?L-1 Na2S2O3→0.0121 g 过氧化苯甲酰
19．过氧化氢
市售过氧化氢的浓度一般为28%和70%。也有高浓度的过氧化氢，如浓度为86%。浓过氧化氢与有机物或过渡金属接触会发生爆炸，因此必须小心。
只要采用一定的安全防范，即使是高浓度的过氧化氢（大于50%），也可以进行处理。首先，最好戴上防护镜和橡胶或塑料手套，因为高浓度的溶液会使纺织品燃烧，而且必须穿上橡胶或塑料围裙。所有涉及到该溶液的操作均应在通风橱中进行，并且反应装置应安装在装有水的塑料盘中，以防止过氧化氢溢出。
吸入高浓度的过氧化氢的蒸气会使鼻子和喉咙疼痛，眼睛接触后会使角膜溃烂。皮肤上溅到过氧化氢溶液，应立即用自来水冲洗。操作前应准备好水，用于冲洗溅出和泄露的过氧化氢。
可以根据含氧量粗略测得过氧化氢溶液的浓度，在标准状况下1 mL 30%的过氧化氢溶液加热完全分解会得到100 mL氧。过氧化氢水溶液用酸性碘化钾处理释放出碘，再用标准硫代硫酸钠滴定，这种方法也可测得过氧化氢水溶液的浓度。
20．光气（碳酰氯）
有市售装在钢瓶中的光气或装在安瓿中的光气甲苯溶液（12.5%），由于光气毒性强，所有操作都应在通风橱中进行，多余光气必须用20%的氢氧化钠溶液吸收完。一般不在实验室中制备光气，但少量的光气可通过下面的步骤制备：实验装置如图1所示，一个圆底烧瓶上装一小的回流冷凝管，回流冷凝管上端安一“T”形接头，再安一滴液漏斗，“T”形接头与一系列的洗气瓶相连，A和C作为安全瓶，B中所装的甲苯吸收光气。D中所装的20%氢氧化钠水溶液吸收HCl和微量的光气。圆底烧瓶中装有浓硫酸，再加入浓硫酸质量2%的硅藻土（经过灼烧干燥）。将四氯化碳置于滴液漏斗中，用油浴将浓硫酸加热到120～130℃，慢慢滴加四氯化碳，所产生的光气由甲苯（B）吸收，氯化氢留在D中。
3 CCl4 + 2 H2SO4 → 3 COCl2 + 4 HCl + S2O5Cl2
