常用试剂的性质与制备纯化（四）
21．钾
在处理钾时必须非常小心，要在装有石油醚的研钵中切金属钾，不要用易碎的烧杯或培养皿。切开外面的氧化层，然后用镊子将碎屑放入另一装有石油醚的研钵中。用镊子将刚切的钾夹到滤纸上，快速吸干，然后加到已知质量的装有石油醚的烧杯中，称量。将称量后的钾加到反应物中。钾碎屑不应久置，应立即分解掉，可将装有钾碎屑的研钵转移到通风橱内，用移液管分批加入少量叔丁醇（不能用甲醇或乙醇），控制滴加速度使反应不是很剧烈。准备一个防热挡板，如果溶液着火，可用挡板盖住熄灭。粘在刀上和研钵中的钾屑也要在通风橱中用叔丁醇小心处理。
22．甲醛
商品福尔马林是含37～40% 甲醛的水溶液（每毫升含甲醛0.37～0.40 g），加入12%的甲醇作稳定剂。当需要干燥的气态甲醛时，可通过180～200℃多聚甲醛的解聚得到。
23．金属氢化物
金属氢化物应用广泛，处理简单，常被选作很多有机官能团的还原剂。下面几种金属氢化物的氘代物可以通过商业途径得到，它们能在有机化合物的已知位置引入一个氘原子，因而这类化合物在推测反应途径和反应机理上是非常有用的。
氢化铝锂（LiALH4）是一种很强的还原剂，能迅速还原许多官能团。一个典型的例子就是把酯还原成醇。这种试剂通常以粉末形式密封在塑料袋里，置于金属筒中。也可以以溶液形式溶于乙醚、二甲醚、四氢呋喃或者甲苯中。氢化铝锂与水剧烈反应，放出氢气，也必须避免与痕量的水蒸气接触，因为随即产生的热量能引燃氢化铝锂。因此在处理该试剂时要特别小心。剩余的粉末试剂要安全销毁，方法是在安全隔板后放一容器，内置石油醚（b.p.60～80℃）。将氢化铝锂粉末悬浮其中，小心搅拌滴加乙酸乙酯直到明显的反应停止，然后将混合物静置过夜，用乙醇，再用水重复上述步骤。最后水层倒入下水道，有机层回收。
氢化铝锂的还原通常在醚的溶剂中进行，如严格干燥过的乙醚或四氢呋喃，它在这两种溶剂中的溶解度分别是25～30g/kg和13g/kg。这些溶液中常含有大量的不溶物，可能是操作过程中氢化物与水气反应生成的杂质所致，但这些成分不到1%，不会影响下一步的还原反应。
硼氢化钠（NaBH4）相对于氢化铝锂来说是一种温和的还原剂。在羰基化合物中，它一般只还原醛类和酮类，而且硼氢化钠比氢化铝锂的选择性要好，可以买到固体的NaBH4或者溶于乙二醇二甲醚、丙三醇三甲醚中的溶液。与氢化铝锂不同，硼氢化钠不溶于乙醚（但可溶于二氧六环），作还原剂时，一般溶于水或乙醇溶液中。
24．磷酸
市售磷酸的含量为85%，d＝1.75；每毫升含磷酸1.57 g，相当于65% P2O5。同样也可以买到100%的磷酸（无水磷酸，相当于72% P2O5），将90%的磷酸与P2O5按质量比4﹕1混合也可制备100%的磷酸。
多聚磷酸（近似分子式2P2O5.3H2O）含82～84%的磷酸，为粘稠液体，取用时可用蒸气浴加热形成流动的液体。也可将P2O5溶于88～90%的磷酸（质量比为1.8﹕1）来制备，相当于含87% 的P2O5。
25．硫化氢
硫化氢有毒，应在通风良好的通风橱中进行反应和制备，一般采用硫化亚铁与稀盐酸（1﹕3）在启普发生器中制备，用水洗除去少量酸气，因市售硫化亚铁含有少量单质铁，所以制得的硫化氢含有少量氢气。也有高纯度的钢瓶气，纯度一般为99.6%。
26．硫酸二烷基酯
硫酸二甲酯为液体，沸点188.5℃，几乎没有气味。气态和液态的硫酸二甲酯均有剧毒，应在通风橱中使用，并戴上胶皮手套。吸入气态的硫酸二甲酯会导致头晕，甚至中毒，液态的硫酸二甲酯会渗透皮肤导致中毒。如果不小心将液态硫酸二甲酯洒在手上，应立即用浓氨水冲洗，将它在未渗透皮肤之前分解，然后用浸有氨水的棉团轻轻擦拭。
硫酸二乙酯的毒性比硫酸二甲酯的弱，但在使用和处理时同样要采取相应的预防措施，所有的操作都应戴上胶皮手套在通风橱中进行。如果硫酸二乙酯为黑色，应该放在分液漏斗中用冰水洗涤，再用碳酸氢钠洗涤，直到不显酸性，最后用氧化钙干燥，分馏，收集93℃/1.7 kPa的馏分。
27．氯气
氯是具有剧毒的刺激性气体，制备和使用必须在通风良好的通风橱中进行操作。对于使用大量的氯，可用市售的钢瓶氯气。气体可通过两个装有浓硫酸的洗气瓶进行干燥，然后通过一个装有玻璃棉的洗气瓶以除去酸雾。少量的氯可在如图2所示的装置中由浓盐酸和高锰酸钾反应制得。根据所需氯气的质量计算出高锰酸钾的量（1 g Cl2约需0.9 g KMnO4），加入圆底烧瓶。将稍过量的浓盐酸置于恒压滴液漏斗中（1 g KMnO 4需6.2 mL浓盐酸）然后将恒压漏斗塞上，活塞用橡皮筋套上。将氯通过一装有水的洗气瓶以除去HCl，然后通过另一装有浓硫酸的洗气瓶进行干燥，最好在反应器和干燥装置之间装一安全瓶。盐酸应慢慢地滴加到高锰酸盐晶体上，并不断震荡烧瓶。当酸加入一半时，气体的挥发速度逐渐降低，此时应稍微加热烧瓶，酸加完后将混合物加热到微沸，将氯全部挥发出来。
28．氯仿
氯仿的沸点61.2℃，密度d＝1.4916，不溶于水，在日光下易分解为Cl2、HCl、CO2和光气（剧毒），故应保存在棕色瓶中，市场上供应的氯仿多加有1%的乙醇以消除光气，氯仿中的乙醇的检验可用碘仿反应，游离氯化氢的检验可用AgNO3的醇溶液。
氯仿的纯化：先用浓硫酸除去乙醇，再用无水氯化钙干燥，最后进行蒸馏。氯仿遇金属钠会发生爆炸，不可用金属钠干燥。
29．氯磺酸（ClSO3H）
处理氯磺酸时必须非常小心，它对皮肤和衣服的腐蚀性很强，与水发生剧烈反应。如果试剂不纯，可以在全玻璃的装置中进行蒸馏，收集沸点在148～150℃/100kPa的馏分，应对馏分采取防潮措施。
30．氯化亚锡
无水氯化亚锡易溶于丙酮和1-戊醇，溶于无水甲醇和无水乙醇；不溶于苯，甲苯，二甲苯和氯仿。只要有微量的水就立即水解，形成一种乳状沉淀。
用油浴在195～200℃对结晶氯化亚锡（SnCl2?2H2O）加热1小时，熔融物冷却后变为粉末状，可保存在干燥器或塞紧的瓶中，所得产物在许多实验中都可满足要求。
用下面的步骤可得到更好的无水氯化亚锡：在400 mL的烧杯中加入102 g（89.5 mL，1 mol）新蒸的乙酸酐，123 g分析纯的SnCl2?2H2O（0.5 mol），结晶立即脱水，放热，乙酐沸腾。1小时后，用布氏漏斗或磨砂玻璃漏斗过滤无水氯化亚锡，用两份30 mL的无水醚洗涤除去乙酐，然后在干燥器中干燥过夜。可保存在干燥器中或塞紧的瓶中。
