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甲硫醇的制备

2021.5.31

甲醇与硫化氢气相合成法以活性氧化铝为主催化剂,反应温度280-450℃,反应压力0.74-0.25MPa。用该法生产甲硫醇,以甲醇计收率可过64-70%。采用卤代烃与硫氢代碱(或硫脲);烯烃与硫化氢生产硫醇的方法也可在工业中应用。在较小规模生产时,可采用硫脲与硫酸二甲酯反应然后加碱水解的方法。将水加入反应锅,在搅拌下加入硫脲,滴加硫酸二甲酯。当温度自然长到80-90℃时,再加热至120℃,反应至物料呈粘稠状为止。经放料;冷却;得到甲基硫脲酸盐滤饼,然后控制温度50-60℃,向甲基异硫脲硫酸盐滴加氢氧化钠溶液,即生成甲硫醇。
S-甲基异硫脲硫酸盐的制备:在2000ml装有回流冷凝器、温度计的三口烧瓶中,加入150g硫脲、70ml水和104mL硫酸二甲酯,反应自发进行,反应太快时用水浴冷却,最初的剧烈反应结束后,混合物回流1h,在此期间产生结晶,然后,将反应混合物冷却。加入200mL95%乙醇,抽滤。结晶用95%乙醇洗两次,每次l00mL,自然风干,得190g白色晶体,即为S一甲基异硫脲硫酸盐。
甲硫醇的制备:装有回流冷凝管、温度计的250mL三口烧瓶中,加入40gS-甲基异硫脲硫酸盐和60mL5moI/L冷的氢氧化钠水溶液。气体从回流冷凝管顶部依次进入第一个缓冲瓶、装有50mL40%稀硫酸的洗瓶和第二个缓冲瓶,然后通人用冰盐浴冷却的带有通冷冻盐水回流冷凝管的接受瓶。加热S-甲基异硫脲硫酸盐和氢氧化钠水溶液的混合物,产生甲硫醇,通过调节反应混合物温度控制甲硫醇生成速度,至不再有甲硫醇生成为止 。

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