恒电流电解分析法的原理和过程
通过调节外加电压使电解电流在电解过程中保持恒定。常见的装置见图 1 。电解过程中产生电流的大小依赖于电极反应的速度,随着电解时间延长,溶液中电活性物质浓度降低,它传输到电极表面的速度减慢,使通过电解池的电流减小。为了使电流保持一定的大小,不断增大外加电压。当外加电压达到第二个电活性物质的析出电位时,则第二个电活性物质也开始在电极上析出,造成相互干扰。此法的优点是电解时间短,缺点是选择性差,只能使析出电位在氢以上与以下的金属得到定量分离,适用于溶液中只有一种较氢更易还原析出的金属离子的测定。
控制阴极电位电解分析法 在电解过程中将阴极电位控制在一预定值,使得只有一种离子在此电位下还原析出。图2为自动控制电极电位装置。由负极和甘汞电极组成一个电池,另外用一辅助电压与该电池对接(负极对负极)。如果要将负极电位控制在-0.35V( 对甘汞电极而言),就要将辅助电极调到0.35V。如果负极的电位比- 0.35V更负,就有电流通过R′,R′上的电压降经过放大后可使马达转动,使R′增大,负极电位比-0.35V正。如果 R′上电子的流向相反,则可逆马达朝反方向转动,使 R′ 变小,直到负极电位回复到-0.35V 为止。此法的优点是选择性高,缺点是分析时间较长。
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