贯众中硒氢化物发生原子荧光光谱法测定
微量元素硒在医学领域有着十分重要的生物学意义,并与人体健康有密切关系,是人体必需的微量元素〔1〕。贯众是中药常用品种,其根茎含有多种药用成份,具有抑菌、抗病毒、驱虫,收缩子宫平滑肌,止血,治热毒或食毒,治流脑和乙脑等温热病、抗肿瘤、抗早孕、堕胎、雌激素样作用及抗白血病等作用〔1〕。本文用原子荧光光谱法〔2
,3〕(AFS) 对蹄盖蕨科植物,多龄蹄盖蕨(Lunathyrium acrostichoides ching)
贯众中硒的含量进行了测定分析,旨在探讨硒与贯众药性的关系,为贯众的开
发利用提供参考依据。
1 材料与方法
1.1 材料
1.1.1 药材 贯众采集于吉林省桦甸县(经吉林大学药学院王广树教授鉴定为蹄盖蕨科植物,多齿蹄盖蕨。根茎猴腿蹄盖蕨) 。
1.1.2 仪器 AFS - 230E 原子荧光光度计(北京海光仪器公司) 。
1.1.3 试剂 硝酸, 30 %过氧化氢, 盐酸(均为优级醇) 。20 %硼氢化钾溶液,10 %铁氰化钾溶液,1 mg/ ml 硒标准储备液,1100μm/ ml 硒标准使用(由储备液稀释而得) 。
1.2
仪器工作条件 光电倍增管负高压:300 V ;空心阴极灯电流:80 mA ;原子化器温度:800 ℃:原子化器高度:8
mm;载气流速:400 ml/ min ;屏蔽气流速:1 000 ml/ min ;测量方式:标准曲线法;读数方式:峰面积;延迟时间:110 s
;读数时间:10s ;进样体积:015ml 。
1.3
标准曲线的绘制 将0100 , 0150 , 1100 , 2100 , 4100 ,8100 ml 硒标准使用液置于100 ml
容量瓶中,加10 %铁氰化钾溶液1 ml ,用10 %盐酸溶液定容到刻度,此标准系列每ml含硒0100 ,510 ,1010 ,2010
,4010 ,8010 ng。按所述仪器条件测定,绘制浓度(C) - 荧光强度( IF) 标准曲线,该标准曲线的线性回归方程为Y( If) =
621899 ×C + 171718 ,相关系数( r)= 01999 1 。
1.4
样品处理 准确称取约015 g 均匀的试样于聚四氟乙烯罐中,加入3 ml 硝酸,放置过夜,加2 ml
过氧化氢,放入外套中,置于烘箱中,于125 ℃加热消解4 h。自然冷却后,取出溶样杯,定容至25 ml 于电热板上100
℃加热至棕色烟冒尽。再加入210 ml 浓盐酸定容至刻度。若样品中硒的含量较少,可定容分取,直接加热赶酸测定硒的含量。
2 结 果
2.1
消解试剂的选择 本文试验了硝酸,硝酸- 硫酸(V/ V ,4 :1) ,硝酸- 过氧化氢(V/ V ,3 :2)
对消解效果的影响。试验证明,使用硝酸不完全,消解液有混浊。硝酸- 硫酸由于残余的硫酸和二氧化硫难以除去,干扰以后的测定。而硝酸-
过氧化氢不仅消化时间短,效果好,而且带入的干扰也较少。本文选用硝酸- 过氧化氢体系作为消解剂。
2.2 载流浓度对测定的影响 本文试验了载流浓度对硒测定信号的影响,结查表明,随着载流浓度的增加,硒的荧光信号呈上升趋势,当盐酸体积分数为5 %时荧光强度达最大值,因此,载流浓度选择5 %盐酸。
2.3 硼氢化钾浓度对测定影响 硒的测定与砷类似,对硼氢化钾浓度的要求较高,当硼氢化钾的浓度低于5g/ L ,时,荧光信号很低,当硼氢化钾的浓度> 5 g/ L 时,信号渐渐升高,至20 g/ L 时荧光信号开始下降,实验中选择氢化钾的浓度为
15g/ L 即可满足测定要求。
2.4 铁氧化钾浓度对测定的影响 铜干扰硒的测定,尤其是当铜的含量较高时,加入适当的铁氰化钾可掩蔽铜,其浓度对测定的影响不大,由于贯众中的铜含量不高,因此实验加入1ml 10 %的铁氰化钾即可满足测定要求。
2.5 共存离子的干扰及消除 按照试验方法,控制相对误差±5 % ,固定硒浓度10 ng/ L ,分别加入其他离子进行干扰试验。结果表明,样液中的碱金属不会产生干扰。可形成氢化物的汞、砷、铅、锡也不会产生干扰。当加入1 ml 10 %铁氰化钾溶液测定10 ng/ L ,分别加入其他离子进行干扰试验。结果表明,样液中的碱金属不会产生干扰。可形成氢化物的汞、砷、铅,锡也不会产生干扰。当加入1 ml 10 %铁氰化钾溶液测定10 ng/ L 硒时,允许下列元素存在(mg/ L) : K、Ca、Mg、Al 、Cu(100) ,Fe (50) ,Co 、Ni (10) ,As、Hg (015) 。样品中所含量均小于上述所列。因此,样品在进行消解后可不考虑其他元素的干扰。
2.6 方法的线性范围与检出限 测定空白溶液11 次,得出仪器的最低检出限为012μg/ L。本法的线性范围0～100mg/ L ,按取样量110 g ,本次贯众中硒的最低检出限为410 ×10- 3 mg/ kg。
2.7 精密度试验 称取110 g 样品按上述实验方法消化处理重复测定5 次,测量值为01789 ,01790 ,01825 ,01768 ,01810 mg/kg ,平均值为01796μg/ kg ,其相对标准偏差(RSD) 为212 %。
2.8 回收率试验 采用加标法做回收率实验,结果表明,硒的平均回收率( n = 5) 为10018 %～11513 % ,证明了方法的可行性。
3 结 论
通过对消解试剂、干扰因素的选择和讨论,建立了原子荧光法测定贯众中硒含量的检测方法,本方法操作简单,结果稳定可靠。从实验结果可见,作为入药部位的贯众根中含有较多的硒,而不作为入药部位的贯众须中含硒较少,由此还不能
得出贯众的药性跟其硒含量完全有关,但也不排除这种可能。
参考文献
〔1〕 王夔,徐辉碧,唐任寰,等. 生命科学中的微量元素[M] . 北京:中国计量出版社,1992 :354 - 381.
〔2〕 李晨旭,牛凤兰,甘振威,等. 城市道路边蔬菜中砷汞铅含量检测[J ] . 中国公共卫生,2006 ,22 (3) :359.
〔3〕 李晨旭,牛凤兰,韩鸿雁,等. 未成年人发中多种无机元素分布规律及相关性[J ] . 中国公共卫生,2005 ,21 (11) :1371 - 1372.
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