离子选择电极法测定氟化物测定方法的操作和计算方法
步骤
1、标准曲线的绘制
取六支50ml塑料杯,按表1配制标准系列。
在塑料杯中各放一根饮芯搅拌子,加入三滴溴甲酚绿指示剂,用1.0 mol/L盐酸溶液调节pH值,使溶液刚刚变为蓝绿色为止(此时溶液的pH值为5.5左右),加入总离子强度缓冲溶液10.0ml,加水使总体积为40.0ml。置于磁力搅拌器上,插入氟电极和饱和甘汞电极,从低到高浓度顺序测定。每个样品搅拌5min以上,待读数稳定后(即待分钟电极电位变化小于1mV),停止搅拌,静置1min,读取毫伏数、用半对数坐标纸,以等距离坐标表示毫伏数,对数坐标夜示氟含量(μg),绘制标准舳线,或将氟含量取对数后,用最小二乘法计算标准曲线的回归方程式。
电极的实际斜率:温度在20～25℃之间,离子浓度每改变10倍,电极电位变化58mV+2mv。
2、样品测定
1)气氟样品测定
①吸收瓶中样品的测定:根据浓度大小吸取适量(5～15ml)样品溶液于50ml聚乙烯杯中,放根搅拌子,加入三滴溴甲酚绿指示剂,边搅拌边用10ml滴定管或刻度吸管滴加1.0 mol/L盐酸或氢氧化钠溶液,使溶液刚转变为蓝绿色为止(此时溶液pH值为5.5左右)。再加入10ml总离子强度缓冲液,加水使总体积为40.0ml。以下步骤同标准曲线的绘制。 读取毫伏值后,可在标准曲线上査出相应的氟含量(μg),或根据回归方程计算氟含量。
②采样管及其连接管冲洗液的测定:将冲洗液定容后,按与吸收瓶中样品相同方法测定。
③空白溶液的测定:移取与样品等量的氰氧化钠吸收液于50ml聚乙烯烧杯中,加入0.5ml氟化钠标准溶液(10μg/ml),测定同①。计算出的氟含量减去5μg。
2)尘氟样品测定
将玻璃纤维滤筒剪碎,置于150ml聚乙烯杯中,加0.25 mol/L盐酸溶液50ml,用玻棒将滤筒搅碎,在超声波清洗器中提取处理30min。用定性滤纸将溶液滤入100ml容量瓶中,用水洗涤聚乙烯杯及滤筒残渣5～6次,洗涤液并入容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀,为样品溶液。以下步骤同气氟样品溶液的测定。
另取一空白滤筒,同法处理,制备空白滤筒溶液,按气氟样品溶液测定方法进行测定,计算出空白滤筒的氟含量(μg)。
计算
式中:W——测定时所取样品溶液中瓶含量,μg;
W0——吸收液或空白滤简氟含量,μg;
Vt——样品溶液总体积,ml;
Va——测定时所取样品溶液体积,ml;
Vnd——标准状态下干气的采样体积,L。
