这个叔碳自由基1a’可以捕获源自苄基三氟硼酸盐的自由基1b’,并在优化的条件下(4-CzIPN作为光催化剂,过硫酸铵作为外加氧化剂)以65%的分离收率得到交叉偶联产物。这是一个从未报导过的非典型光催化循环(包含两个还原剂和一个外加氧化剂),但其适用范围很广。如scheme 2所示,以苄基BF3K为transient radical的来源,不同的季碳氨基酸都反应得到偶联产物。...
A:该反应在研究过程中碰到了两个比较大的困难,第一个是反应条件的筛选,我们起初选用叔丁醇钾为碱,通过考察大量的实验条件,收率都很低,而没有想到叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇锂对反应收率的影响如此之大;第二个是偕二氟烯丙基硼酸酯与醛的反应,非氟取代的烯丙基硼酸酯与醛反应较为容易,当引入两个氟原子后,反应活性有很大差异,最后我们采用两种布朗斯特酸的协同催化实现了这一转化。...
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