用EN14103方法测定酯和亚油酸甲酯的含量

引言

　　蔬菜油或动物脂肪在催化剂的作用下与甲醇反应生成脂肪酸甲酯(FAME)和丙三醇（甘油），除去甘油后就是生物燃料。FAME是纯生物柴油燃料，称为B100。作为一种“绿色”燃料，生物柴油是生物可降解的，无毒的，基本不含硫和芳烃。作为柴油发动机的替代燃料，它很快就引起了全球范围内的关注。

　　只有满足ASTM D6751或EN 14214技术指标的生物柴油燃料才能被接受作为发动机燃料使用。已经开发了几种GC方法来测定生物柴油是否符合这些技术指标。比如，EN14103测定酯和亚油酸甲酯的含量；EN14105和ASTM D6584测定游离和总甘油，以及甘油酸酯、二酸酯和三酸酯含量；EN14110则是测定甲醇。而测定游离甘油的EN14106则不常用，因为EN14105/ASTM D6584可提供更完整的结果。

　　三个分析生物柴油的主要GC方法-EN14103，EN14105/ASTM D6584和EN14110-是在安捷伦的GC平台上开发的。本文介绍了EN14103在Agilent 6850GC上的运行结果。

实验

　　实验采用配置FID，分流／不分流进样口的Agilent6850 GC检测，以及HP-INNOWax色谱柱（30 m ×320 μm id × 0.25 μm聚乙二醇固定液膜）。十七酸甲酯的庚烷溶液（10 mg/mL或5 mg/mL）作为内标用于定量校准。

气相色谱条件

样品制备

　　准确称取约250 mg样品置于10 mL的样品瓶中，用移液管加入5 mL十七酸甲酯溶液。

结果与讨论

　　分析了几种由蔬菜油和动物油生产的B100生物柴油样品。图1和图2分别是菜籽油和猪油的色谱图。

　　HP-INNOWax色谱柱对C14-C24的甲酯类化合物表现了优异的分离能力，C14到C24脂肪酸甲酯得到了基线分离。为了在分离度和分析时间之间获得满意的折中，C14到C20的脂肪酸甲酯采用210℃恒温分析；C22到C24的酯类在230℃恒温分析。

　　表1列出了不同生物柴油，如菜籽油、豆油、鸡油和猪油等的定量分析结果。可以看出，菜籽油含有较高浓度的C18:1 (55.68 m/m)，豆油含有较高浓度的C18:2(48.66 m/m)。动物油（猪油和鸡油）含有较高浓度的C18:1; 然而，与蔬菜油相比，动物油都含有较高浓度的C16:0。

　　表2反映了优良的重复性，优于EN14103的指标。表3所示数据说明，大部分RSD%小于1%。

结论

　　采用Agilent 6850 GC系统，配以分流／不分流进样口、FID和HP-INNOWax色谱柱，定量测定了由菜籽油、豆油、鸡油和猪油生产的不同类型生物柴油燃料中的酯和亚油酸甲酯。以十七烷甲酯为内标进行校准。结果显示重现性优异，优于EN14103方法的技术指标。对于所有的甲酯，相对标准偏差小于1%。