硫氰酸汞分光光度法测定氯离子的方法介绍
降水中氯离子(Cl-)主要来源于气溶胶中氯化物的溶解、气态氯化氢的污染以及海雾中的氯化物。降水中氯离子浓度一般在(0.x～x.0)mg/L之间,有时浓度高达数十毫克/升。测定方法有:硫氰酸汞分光光度法;离子色谱法。经10个实验室验证,测定Cl-为1.00mg/L,并含有F- 0.20mg/L、6.00mg/L、1.20m/L、K+2.98mg/L、Na+0.44mg/L的合成水样,测定的精密度和准确度较好。结果见表1。
以下介绍测定氯离子的硫氰酸汞分光光度法。
一、原理
氯离子与硫氰酸汞反应,生成难电离的二氯化汞分子,置换出的硫氰酸根离子与三价铁离子反应,生成橙红色的硫氰酸铁络合物,根据颜色深浅,用分光光度法测定。
本方法的检出限为0.3mg/L,测定上限为6.0mg/L。
二、仪器
①具塞比色管:10ml。
②容量瓶:500ml、1000ml。
③砂芯漏斗:G3或G4。
④分光光度计。
三、试剂
①硫氰酸钾溶液40g/L:称4g硫氰酸钾(KCNS)溶于水,稀释至100ml。
②0.40%(m/V)硫氰酸汞-乙醇溶液:称取0.40g硫氰酸汞,用无水乙醇配成100ml溶液。放置一周后将上清液吸于另一棕色细瓶备用。
硫氟酸汞的制备:称5g硝酸汞(Hg(NO3)2 • H2O)溶于200ml硝酸溶液中,加3ml硫酸铁铵溶液,在搅拌下,滴加4%硫氰酸钾溶液至试液呈微橙红色为止。生成硫氰酸汞白色沉淀,用G3砂芯漏斗过滤,并用水充分洗涤(用倾洗法),将沉淀放入干燥器中自然干燥,贮于棕色瓶中。
③(1+2)高氯酸溶液。
④6.0%(m/V)硫酸铁铵溶液:称取6.0g硫酸铁铵,用(1+2)高氯酸溶解并稀释至100ml。如浑浊应过滤。
⑤氯化物标准贮备液:称取2.103g氯化钾(105℃烘干2h),溶解于水,移入1000ml容量瓶中,用水稀释至标线。此溶液每毫升含1.000mg氯离子。
⑥氯化物标准使用液:吸取氯化钾标准贮备液5.0ml于500ml容量瓶中,用水稀释至标线,此溶液每毫升含10.0μg氯离子。
四、步骤
1、标准曲线的绘制
①取八支10ml干燥的比色管,按表2配制标准系列。
②向各中加入6.0%硫酸铁铵溶液2.00ml,混匀。再加0.40%硫氰酸汞-乙醇溶液1.00ml,加水至10.00ml混匀。于室温下放置20min。用2cm比色皿,在波长460nm处,以水为参比,测定吸光度。以吸光度(A-A0)对氯离子含量(μg),绘制标准曲线。
2、样品测定
吸取5.00ml水样(若样品中氯离子含量超过30μg,可酌情少取,加蒸馏水至5.00ml)于10ml干燥的比色管中,以下步骤同标准曲线的绘制。从标准曲线上查得氯离子的含量。
五、计算
六、说明
①用过的比色管和玻璃容器,均需用(1+1)硝酸溶液洗涤。再用重蒸蒸馏水或去离子水充分洗涤,不能用自来水冲洗,以防止有氯化物沾污。
②一般试剂空吸光度较高,且不稳定应多次测其吸光度,在获得稳定读数后,再绘制标准曲线及进行样品测定。测定时一定要注意实验室环境的清洁,注意防尘。
③本方法受其他卤化物、硫化物及氰化物的干扰,但般降水中这些离子含量极微,不致影响样品测定。
