大连化物所催化杂环合成研究取得新进展

2011-7-26 16:33 来源: 中国科学院
收藏到BLOG

  近日,中科院大连化学物理研究所催化杂环合成研究组(202组)万伯顺研究员在铁催化[2+2+2]环加成反应合成吡啶化合物的研究中取得新进展,相关结果以通讯的形式发表在最近一期的《德国应用化学》上(Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 7162-7166)。

  吡啶及其衍生物被广泛用作有机合成试剂或作为医药、农药的生产中间体。[2+2+2]环加成反应构建吡啶化合物是将吡啶单元拆分成三个双原子片段再加以组合,其原子利用率高达100%,是构建吡啶单元最直接、最高效的方法。尽管科学界在这一领域里付出了长期的努力并发展出了诸如Co, Rh, Ru, Ni, Ti等金属催化体系,但从1876年至今,该领域在铁催化体系的研究中一直没有新的突破,其主要原因是铁催化剂的反应活性较低。

  最近,该小组利用FeI2和双膦配体原位制成低价铁催化剂,并在室温下实现了高效的催化炔与腈的环加成反应生成吡啶衍生物,收率最高达98%。初步的机理研究表明,该催化过程可能经历氮杂铁杂环戊二烯中间体的反应过程。

  该催化体系的发展对于铁催化其它环加成反应的研究提供了一种新的思路。