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使用掩蔽剂提高络合滴定的选择性

2022.3.15

　　大多数金属离子的KMY相差不多，甚至有时KMY较KNY还小，无法通过控制酸度进行选择滴定。由于共存离子影响还与其浓度有关，由此借助某些试剂与共存离子的反应使其平衡浓度大为降低，由此减小以至消除它们与Y的副反应，从而达到选择滴定的目的，这种方法称为掩蔽法。

　　1、络合掩蔽法：掩蔽剂是一种络合剂，在一定的条件下它与N离子形成较稳定的络合物（最好是无色或浅色的），但不与或基本不与M离子反应。有两种情况：

　　①、N离子的浓度[N]已减至很小，致使 ≥ ，即N已不构成干扰。

　　②、掩蔽剂L对N离子的掩蔽并不完全，此时能否选择滴定M离子则取决于KMY的大小。

　　例如，用EDTA测定水中的Ca、Mg时，Fe、A1等离子的存在对测定有干扰，可加入三乙醇胺作为掩蔽剂。三乙醇胺能与Fe、A1等离子形成稳定的络合物，而且不与Ca、Mg作用，这样就可以消除Fe和Al的干扰。

　　2、沉淀掩蔽法：利用沉淀反应降低干扰离子的浓度，不经分离沉淀直接进行滴定，这种消除干扰的方法称为沉淀掩蔽法。

　　例如，在Ca、Mg共存的溶液中，加入NaOH使溶液的pH>12，Mg形成Mg(OH)2沉淀，不干扰Ca的滴定。

　　应该指出，沉淀掩蔽法，不是理想的掩蔽方法，因为它尚存在着如下缺点。

　　(1）一些沉淀反应进行得不完全，掩蔽效率不高。

　　(2)由于生成沉淀时，常有“共沉淀现象”，因而影响滴定的准确度，有时由于对指示剂有吸附作用，而影响终点的观察。

　　(3）沉淀有颜色或体积很大，都会妨碍终点的观察。因此，沉淀掩蔽法的应用不很广泛。

　　3、氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应来改变干扰离子的价态以消除干扰的方法，称为氧化还原掩蔽法。

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