酸性法测定高锰酸盐指数的方法介绍
1.方法原理
水样加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高锰酸钾溶液并在沸水浴中加热反应一定的时间。剩余的高锰酸钾，用草酸钠溶液还原并加入过量，再用高锰酸钾溶液回滴过量的草酸钠，通过计算求出高锰酸盐指数值。
显然，高锰酸盐指数是一个相对的条件性指标，其测定结果与溶液的酸度、高锰酸盐浓度、加热温度和时间有关。因此，测定时必须严格遵守操作规定，使结果具可比性。
2.方法的适用范围
酸性法适用于氯离子含量不超过300 mg/L的水样。当水样的高锰酸盐指数值超过10 mg/L时，则酌情分取少量试样，并用水稀释后再行测定。
3.水样的采集与保存
水样采集后，应加入硫酸使pH调至＜2，以抑制微生物活动。样品应尽快分析，并在48 h内测定。
4.仪器
①沸水浴装置；②250 ml锥形瓶；③50 ml酸式滴定管；④定时钟。
5.试剂
①高锰酸钾贮备液（1/5 KMnO4=0.1 mol/L）：使用前用0.1000 mol/L的草酸钠标准贮备液标定，求得实际浓度；②高锰酸钾使用液（1/5 KMnO4=0.01 mol/L）：使用当天应进行标定；③（1＋3）硫酸：配制时趁热滴加高锰酸钾溶液至微红色；④草酸钠标准贮备液（1/2Na2C2O4=0.1000 mol/L）；⑤草酸钠标准使用液（1/2Na2C2O4=0.0100mol/L）。
6.步骤
①分取100 ml混匀水样（如高锰酸盐指数高10 mg/L，则酌情少取，并用水稀释至100 ml）于250ml锥形瓶中。
②加入5 ml（1＋3）硫酸，混匀。
③加入10.00 ml 0.1 mol/L高锰酸钾溶液，摇匀，立即放入沸水浴中加热30 min（从水浴重新沸腾起计时）。沸水浴液面要高于反应溶液的液面。
④取下锥形瓶，趁热加入10.00 ml 0.0100 mol/L草酸钠标准溶液，摇匀立即用0.01 mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色，记录高锰酸钾溶液消耗量。
⑤高锰酸钾溶液浓度的标定：将上述已滴定完中的溶液加热至约70℃，准确加入10.00 ml草酸钠标准溶液（0.0100 mol/L），再用0.01 mol/L高锰酸钾溶液滴定至显微红色。记录高锰酸钾溶液的消耗量，按下式求得高锰酸钾溶液的校正系数。
式中：V——高锰酸钾溶液消耗量（ml）。
若水样经稀释时，应同时另取100 ml水，同水样操作步骤进行空白试验。
7.计算
水样不经稀释
式中：V1——滴定水样时，高锰酸钾溶液的消耗量（ml）；K——校正系数；M——草酸钠溶液浓度（mol/L）；8——氧（1/2O）摩尔质量。
8.精密度和准确度
五个实验室分析高锰酸盐指数为4.0 mg/L的葡萄糖标准溶液，实验室内相对标准偏差为4.2％；实验室间相对标准偏差为5.2％。
9.注意事项
①在水浴中加热完毕后，溶液仍应保持淡红色，如变浅或全部褪色，说明高锰酸钾的用量不够，此时，应将水样稀释倍数加大后再测定，加热氧化后残留的高锰酸钾为其加入量的1/2～1/3为宜。
②在酸性条件下，草酸钠和高锰酸钾的反应温度应保持在60～80 ℃，所以滴定操作必须趁热进行，若溶液温度过低，需适加热。
