二苯碳酰二肼光度法
方法提要
海水中六价铬在酸性条件下，用亚硫酸钠还原为三价铬，以氢氧化铁共沉淀富集。沉淀物溶于酸中，在一定酸度下，用高锰酸钾将三价铬氧化为六价铬，分离铁后，六价铬离子与二苯氨基脲生成紫红色配合物，于540nm波长测量吸光度。
本法可用于河口和近岸海水总铬的测定。方法检出限为0.3μg/L。
仪器
分光光度计。
试剂
盐酸。
硫酸。
氢氧化铵。
乙醇。
亚硫酸钠溶液(30g/L)称取3gNa2SO3溶于水中，并稀释至100mL，混匀。
硫酸铁铵溶液称取17.2g硫酸铁铵［NH4Fe(SO4)2·12H2O］于烧杯中，加5mLc(1/2H2SO4)=4mol/L硫酸溶解，再加水至100mL，混匀。
氢氧化钠溶液(400g/L)称取40gNaOH溶于水中，并稀释至100mL。
高锰酸钾溶液(50g/L)移取5gKMnO4溶于热水中，并稀释至100mL。
高锰酸钾溶液(10g/L)移取5mL(50g/L)KMnO4溶液于25mL滴瓶中，加20mL水，混匀。
二苯氨基脲(二苯碳酰二肼)溶液(2.5g/L)称取0.25g二苯氨基脲，用少量丙酮溶解，然后用(1+1)丙酮溶液稀释至100mL，盛入棕色瓶，置冰箱中保存。
铬标准储备溶液ρ(Cr)=0.10mg/mL称取0.2829gK2Cr2O7(预先在105～110℃烘干2h，优级纯)，用少量水溶解，全量移入1000mL容量瓶中，加水至标线，混匀。
铬标准溶液ρ(Cr)=2.00μg/mL移取5.00mL铬标准储备溶液于250mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。
低铬海水尽可能采用大洋海水。
校准曲线
取6个1000mL锥形分液漏斗，各加入500mL低铬海水，再分别加入0.00mL、0.50mL、1.50mL、2.50mL、3.50mL、5.00mL铬标准溶液。
加入3mL30g/LNa2SO3溶液，混匀，再加5mLHCl，10min内依次轮流摇动。滴加10g/LKMnO4溶液至出现稳定的微红色，加1滴30g/LNa2SO3溶液使红色消失。加1mLNH4Fe(SO4)2溶液，混匀。在不断摇动下，加入5mLNH4OH，此时pH为8左右，剧烈振摇半分钟，静置至沉淀凝聚于分液漏斗底部。
打开分液漏斗活塞，将沉淀全部放入150mL烧杯中(沉淀物和所带母液的总体积不超过50mL)加1mL(1+1)HCl，加热溶液并浓缩至30mL左右。
滴加400g/LNaOH溶液至刚出现沉淀，滴加(1+1)HCl使沉淀溶解并调至pH=1，加5mL50g/LKMnO4溶液，在电热板沙浴上(90℃左右)加热15min。氧化过程中，若试样溶液红色消失，应补加50g/LKMnO4溶液保持红色。
滴加400g/LNaOH溶液调至pH为8，加2mL乙醇，在不断搅拌下煮沸2min，趁热用中速定量滤纸将试样溶液过滤于50mL比色管中，用热水洗涤沉淀和烧杯内壁，洗涤液合并于比色管中。
滴加c(1/2H2SO4)=4mol/LH2SO4于比色管中，使试样溶液呈中性后，再多加2.5mL。冷至室温，加1mL(2.5g/L)二苯氨基脲溶液，立即加水稀释至标线并混匀。静置显色10min。
用3cm比色皿，以水为参比，于540nm波长处测量吸光度A0(标准空白)和Ai，以吸光度Ai-A0为纵坐标，相应的铬量(μg)为横坐标，绘制校准曲线。
分析步骤
取1000mL待测海水样，加入3mL30g/LNa2SO3溶液，混匀，再加5mLHCl，10min内依次轮流摇动，以下按校准曲线中步骤［其中2、3步骤中加入HCl、NH4OH的量均为10mL］测定试液的吸光度Aw。同时取50mL水于150mL烧杯中，按试样测定步骤(沉淀后，不需放置和分离)测定分析空白吸光度Ab。以Aw-Ab查校准曲线得铬量，海水样中锌浓度的计算参见式(78.30)。
注意事项
1)所用器皿先用洗涤剂洗净，再用(1+3)HNO3浸泡2～3d，不得使用K2Cr2O7洗液，以免沾污。
2)六价铬与二苯氨基脲生成的配合物的稳定性随温度增加而降低，一般应在2h内测定完毕，温度高于30℃时，应在半小时内完成测定。
3)二苯氨基脲丙酮溶液变黄或浑浊时，应重配。
4)试样制备。海水样品用玻璃或塑料采样器采集，用0.45μm滤膜(滤膜预先在0.5mol/LHCl中浸12h，用纯水冲洗至中性，密封待用)过滤，加H2SO4至pH<2，可贮存于硬质玻璃瓶中，保存温度4℃，密封保存可保存20d。
5)水样体积的校正。在量取测定水样之有向水样加入的试剂溶液超过1%体积时，按公式(78.31)进行体积校正。
