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二氢黄酮醇类圆二色谱

2018.7.01

二氢黄酮醇类

二氢黄酮醇类化合物中具有C2和C3两个手性中心,所以存在四种可能的立体异构体,(2R,3R)异构体在天然界中非常普遍,也有其他类异构体的相关报道。 判定二氢黄酮醇类的绝对构型分两步,第一步,通过NMR谱中H2与H3的偶合常数J2,

3判定C2和C3取代基的相对构型是反式或顺式。对于反式异构体,热力学稳定型构象为H2与H3处于直立键,这样的构型为(2R,3R)或(2S,3S)。对于顺式异构体,热力学稳定型构象为H2处于直立键,H3处于平伏键,这样的构型为(2R,3S)或(2S,3R)。第二步,根据CD数据来决定C2的绝对构型。CE中在长波方向(300----340)出现正性n---π

※※跃迁吸收时表明C2的绝对构型为R,而出现负性n---π跃迁吸收时表明C2的绝对构型为S。(表2)对于二氢黄酮醇类应该强调指出n---π跃迁取决于杂环的螺旋性,这于相对构

型和C2位芳基的平面性有关,这样就确定了绝对构型。

还应该强调指出的是(2R,3R)--二氢黄酮醇类和(2S)二氢黄酮类是同手性的。(2R,3R)--二氢黄酮醇类和(2S)二氢黄酮类具有相同的杂环螺旋性和相似的n---π跃迁CE峰。(fig.4)

根据CD谱中正性n---π跃迁CE判断出phellodensin-A和 phellodensin-C的绝对构型都是(2R,3R)。


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