镉量的测 石墨炉原子吸收光谱法
1 范围
本方法规定了地球化学勘查试样中镉含量的测定方法。
本方法适用于水系沉积物及土壤试料中镉量的测定。
本方法检出限（3S）：0.05μg／g镉。
本方法测定范围：0.15μg／g～5.0μg／g镉。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本方法的本部分的引用而成为本部分的条款。
下列不注日期的引用文件，其最新版本适用于本方法。
GB ／ T 20001.4 标准编写规则 第4部分：化学分析方法。
GB ／ T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定。
GB 6379 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性。
GB ／ T 14496—93 地球化学勘查术语。
3 方法提要
试样经盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸分解后，加热至冒高氯酸白烟除尽氟后，制备成HNO3（1+99）溶液。加入磷酸二氢铵-硫脲-EDTA二钠盐混合溶液作为基体改进剂。以镉空心阴极灯为光源，辐射出镉元素特征光波，通过石墨炉中试料蒸气时，被蒸气中镉的基态原子所吸收，由辐射光强度减弱的程度，可以求得试料中镉的含量。
4 试剂
除有指定外，其余试剂均为分析纯，水为去离子水或蒸馏水。在空白试验（6.2）中，若已检测到所用试剂中含有大于0.05μg／g的镉量，并确认已经影响试料中低量镉的测定，应净化试剂。
4.1 盐酸（ρ1.19g／mL）
4.2 硝酸（ρ1.40g／mL）
4.3 硝酸（1+1）
4.4 硝酸（1+3）
4.5 硝酸（1+99）
4.6 高氯酸（ρ1.67g／mL）
4.7 高氯酸（1+1）
4.8 氢氟酸（ρ1.13g／mL）
4.9 磷酸二氢铵-硫脲-EDTA二钠盐混合溶液［ρ（磷酸二氢铵）=100g/L—ρ（硫脲）=100g／L—ρ（EDTA二钠盐）=20g/L］混合溶液
称取10g磷酸二氢铵、10g硫脲及2g EDTA二钠盐，溶于100mL水中。用时配制。
4.10 镉标准溶液
4.10.1 镉标准溶液Ⅰ［ρ（Cd）=1.000 mg／mL］称取金属镉［w（Cd）=99.95%］1.0000g（精确至0.0002g），加入20mL硝酸（4.3）溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。
4.10.2 镉标准溶液Ⅱ［ρ（Cd）=20.0μg／mL］吸取5.00mL镉标准溶液Ⅰ（4.10.1）于250mL容量瓶中，用硝酸（4.5）稀释至刻度，摇匀备用。
4.10.3 镉标准溶液Ⅲ［ρ（Cd）=1.0μg／mL］吸取5.00mL镉标准溶液Ⅱ（4.10.2）于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.5）稀释至刻度，摇匀备用。
4.10.4 镉标准溶液Ⅳ［ρ（Cd）=0.05μg／mL］吸取5.00mL镉标准溶液Ⅲ（4.10.3）于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.5）稀释至刻度，摇匀备用。
5 仪器及材料
5.1 原子吸收光谱仪（日本日立）
带石墨炉及自动进样装置。工作条件见附录A。
5.2 镉空心阴极灯
5.3 石墨管
5.4 氩气［w（Ar）99.9%］
5.5 聚四氟乙烯坩埚
规格：30mL。
6 分析步骤
6.1 试料
试料粒径应小于0.097mm，经室温干燥后，装入磨口小玻璃瓶中备用。
试料量 依据元素含量，称取0.18g～0.5g试料，精确至0.0002g。
6.2 空白试验
随同试料分析全过程做双份空白试验。
6.3 质量控制
选取同类型水系沉积物或土壤一级标准物质2个～4个样品，随同试料同时分析。
6.4 测定
6.4.1 称取试料（6.1）置于聚四氟乙烯坩埚（5.5）中，用水润湿，加入5mL盐酸（4.1），于电热板上低温加热10min，再加2mL硝酸（4.2），继续加热20min，取下。加入2mL高氯酸（4.7）及10mL氢氟酸（4.8），继续加热至冒尽白烟。取下冷却后加入1.0mL硝酸（4.4），用水冲洗坩埚壁，加热溶解盐类后，移入25mL比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。澄清后吸取5.0mL溶液于另一个25mL比色管中，加入2.5mL磷酸二氢铵-硫脲-EDTA二钠盐混合溶液（4.9），用硝酸（4.5）稀释至刻度，摇匀。
6.4.2 将试料制备溶液（6.4.1），按附录A的表A.1仪器工作条件，进行测定。从制作的工作曲线上查得试料中的镉量。
6.4.3 工作曲线的绘制 吸取镉标准溶液Ⅳ（4.10.4）0.0mL、0.5mL、2.5mL、5.0mL于25mL比色管中，加2.5mL磷酸二氢铵-硫脲-EDTA二钠盐混合溶液（4.9），用硝酸（4.5）稀释至刻度，摇匀。此工作曲线的镉量分别为（0ng／mL、1.0ng／mL、5.0ng／mL、10.0ng／mL）。按（6.4.2）条步骤进行。测定完成后，以镉量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。
7 分析结果的计算
按下式计算结果：
区域地球化学勘查样品分析方法
式中：ρ——从工作曲线上查得试料溶液中镉的浓度，ng／mL；ρ0——从工作曲线上查得空白试验溶液中镉的浓度，ng／mL；V1——制备溶液的总体积，mL；V2——分取制备溶液的体积，mL；V3——测定溶液的体积，mL；m——试料质量，g。
8 精密度
镉量的精密度见表1。
表1 精密度［w（Cd），10-6］
附 录 A
（资料性附录）
A.1 180-80偏振塞曼原子吸收光谱仪（日本日立）石墨炉工作条件
如表A.1。
表A.1 塞曼原子吸收光谱仪（日本日立）石墨炉工作条件
附 录 B
（资料性附录）
B.1 从实验室间试验结果得到的统计数据和其他数据
如表B.1。
本方法精密度协作试验数据是由多个实验室进行方法合作研究所提供的结果进行统计分析得到的。
表B.1中不需要将各浓度的数据全部列出，但至少列出了3个或3个以上浓度所统计的参数。
B.1.1 列出了试验结果可接受的实验室个数（即除了经平均值及方差检验后，属界外值而被舍弃的实验室数据）。
B.1.2 列出了方法的相对误差参数，计算公式为，公式中为多个实验室测量平均值；x0为一级标准物质的标准值。
B.1.3 列出了方法的精密度参数，计算公式为，公式中Sr为重复性标准差、SR为再现性标准差。为了与GB/T20001.4所列参数的命名一致，本方法精密度表列称谓为“重复性变异系数”及“再现性变异系数”。
B.1.4 列出了方法的相对准确度参数。相对准确度是指测定值（平均值）占真值的百分比。
表B.1 Cd统计结果表
附加说明
本方法由中国地质调查局提出。
本方法由武汉综合岩矿测试中心技术归口。
本方法由广东省物料实验检测中心负责起草。
本方法主要起草人：李展强、张汉萍、潘孝林、李锡坤。
本方法精密度协作试验由武汉综合岩矿测试中心江宝林、叶家瑜组织实施。
