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概述亚硝基铁氰化钠的性能

2022.12.16

  硝普钠一般以二水合物(Na2[Fe(CN)5NO]·2H2O)的形式出售,它是鲜红色无臭无味的固体或结晶,易溶于水,微溶于醇,其中含有 [Fe(CN)5NO] 阴离子,即一个铁原子与五个氰基和一个直线型的亚硝基相配位形成的八面体型配离子。它属于 [Fe(CN)5L] 类型,是亚铁氰化物([Fe(CN)6])或铁氰化物([Fe(CN)6])的取代产物,化学性质相当丰富。其水溶液不稳定,能逐渐分解并变为绿色。

  该红色钠盐是反磁性的,(N-O)频率出现在1944cm处,因此这个化合物应该含有Fe和NO。阴离子中的铁原子位于四个(-CN)形成的平面上方约20pm处,因此是变形八面体型,Fe-C距离190±5pm,Fe-N距离163±2pm。硝普盐溶液和单晶的电子光谱也被研究过,并为它提出了分子轨道能级图,在其中的一个 πNO 能级把 eg 和 t2g 能级分隔开了。虽然Fe(Ⅱ)对CN的反馈程度很小,但Fe(Ⅱ)对NO的反馈却认为是程度很大的。穆斯堡尔谱学研究表明在铁核上有很高的s电子密度,由此可以认为强的π成键体系使铁的 t2g 电子离域了。

  固体对光敏感,易分解产生氰化物。水溶液不稳定,容易分解从褐色变为蓝色。加碱金属氢氧化物(如氢氧化钾)时沉淀出氢氧化铁,生成黄血盐和硝酸钠。

  硝普盐与碱反应生成 [Fe(CN)5NO2] 离子,与氨反应生成 [Fe(CN)5(NH3)],后者中的铁为+Ⅰ氧化态。

  用硫酸沉淀硝普酸钡盐中的钡离子时,可以得到不稳定的硝普酸 H2[Fe(CN)5NO] 微小片晶。

  除用作药物之外,硝普钠也用作化学试剂,供测定醛酮、胺、碱金属硫化物、锌、二氧化硫等,以及用于色谱分析中。

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