气相色谱三重四极杆质谱用于9种有机氯农药和拟除虫...
气相色谱三重四极杆质谱用于9种有机氯农药和拟除虫菊酯类农药的检测分析
1.前言
有机氯农药是人类有史以来首次发现的最强大的人工合成杀虫剂，在世界农业生产中长期担当防治害虫的主角。研究表明，有机氯杀虫剂虽然毒性较低，但在环境中的残留期比较长，较难降解，其大量施用不仅对农作物造成直接污染，而且会残留在土壤和水体中，通过食物链富集，进入人体而危害人类健康（1-2）。拟除虫菊酯是一类重要的合成杀虫剂，与传统的有机氯农药相比具有高效、广谱、相对低毒和生物降解等特性，是近年来应用较广泛的农药。这类农药仍有一定毒性，并有一定蓄积性，有些品种还具有致癌、致畸、致突变作用，是近年来各国标准的主要检测对象（3-4）。
本实验用TSQ Quantum XLS结合高惰性的弱极性色谱柱分析有机氯农药和拟除虫菊酯类农药，得到了非常出色的结果。基质样品的最低检测限在0.05-0.5ppb之间，在1ppb-500ppb的范围有良好的线性，且在基质加标样品连续5针进样的RSD%在1.52%-3.30%。
2 实验部分
2.1 仪器和色谱柱
TSQ Quantum XLS 三重四极杆气相色谱质谱联用仪（赛默飞世尔科技，美国），TG-5MS（30mX0.25mmX0.25um），高惰性的弱极性色谱柱。
GC方法：
传输线温度：280ºC；
进样口：250ºC，不分流加压进样，不分流时间1min，加压压力150kPa，加压时间1min；
载气：恒流，1.2ml/min；
柱温箱：50ºC起始保持1min，以30ºC/min升至240ºC，再保持1min，再以8ºC/min的速率升至300ºC，保持2min。
进样量：2ul
质谱方法：
离子源温度：250 ºC，灯丝电流为25uA，碰撞气1.0mTorr，采用T-SRM方法，无需分时间段，各化合物离子对如下表所示：
3．实验结果
3.1 标准曲线
配制梯度浓度的混标溶液，浓度分别为1ppb，5ppb，10ppb，50ppb，100ppb和500ppb。各化合物标准曲线如下图所示，R2均在0.995以上：
图1：9种含氯农药的标准曲线
3.2灵敏度
采用逐级稀释的方法检测TSQ Quantum XLS的灵敏度，最终检测出各化合物的最低检测限如图2所示。所有的有机氯农药的最低检测限在0.05-0.5ppb之间。由于采用5MS色谱柱，o,p’-DDT和 p,p’-DDD未完全分开，但是从结果看，并不影响最低检测限处的峰强度。如果需要进一步实验，可以采用1701类中等极性的色谱柱，这两种化合物可以完全分开
图2：9种含氯农药的灵敏度
3.3 重现性
10ppb标准品连续5针进样考察仪器的重现性指标，各化合物的RSD在2.14%-3.36%之间，芹菜基质中各化合物的RSD在1.52%-3.30%之间，表明TSQ Quantum XLS有着良好的稳定性。
表1：10ppb标准品重现性结果
4．结论
TSQ Quantum XLS是赛默飞世尔科技全新一代三重四极杆气相色谱质谱联用仪，具有极高的性能，包括超高的灵敏度，稳定性以及良好的抗污染能力。本次实验所检测的9种常见的含氯农药，最低检测限均在0.05-0.5ppb之间，表明TSQ Quantum XLS具有极高的灵敏度，能够满足常规的或者更深层次的检测要求。并且，在重现性方面，连续五针进样，RSD均在1.52%-3.30%，表明TSQ Quantum XLS有着良好的稳定性。
参考文献：
(1). 杨丽莉，母应锋，胡恩宇，王丽媛。固相萃取-GC/MS法测定水中有机氯农药[J].环境监测管理与技术，2008,20(1)：25-28.
(2). 朱捷，杨欣，封锦芳等. 牛奶中有机氯农药及拟除虫菊酯农药多残留的HS- SPME- GC- MS 分析方法研究[J]. 2007,04：289- 293
(3). 李拥军, 黄志强, 戴华等.茶叶中多种拟除虫菊酯类农药残留量的气相色谱－质谱测定[J]. 分析化学, 2002, 30(7)：865-868.
(4). 杨 蕾，王保兴， 侯英等. SBSE-TDS-GC-MS 快速测定茶叶中拟除虫菊酯类农药残留[J]. 食品科学，2007, 28(11)：435-439.
