黄酮醇的人工合成方法
黄酮类化合物具有多种生理活性，越来越受到有机化学家和药物化学家的重视。黄酮类化合物的化学合成研究已有很长的历史，其中Baker-Venkataraman(BK-VK)法与AlgarFlynn-Oyamada(AFO)法是较为经典的方法。
Baker-Venkataraman法
Baker—Venkataraman法是一种被广泛采用的合成黄酮化合物的方法。在该方法中，一般是将2一羟基苯乙酮与芳甲酰氯在碱的作用下形成酯，所得酯再发生分子内克莱森重排，形成卢一二酮化合物，最后再经酸催化闭环生成黄酮化合物。在此基础上，人们不断对其反应条件进行了研究，使得酯化和重排可以同时进行。
Jeffrey J A等在合成5一甲氧基黄酮时，对传统的Baker—Venkataraman法进行了改进，使酯化和重排反应同步进行，避免了在苯甲酰化和分子内克莱森重排反应物中目标产物分离复杂化。先将2一羟基一6一甲氧基苯乙酮用叔丁醇钾处理成酚的钾盐，然后用苯甲酰氯酯化后直接向反应混合物中加入叔丁醇钾，得重排产物卢一二酮，最后在酸催化下闭环得到甲氧基黄酮。
为了保护合成中A环含羟基的结构，Cushman M等报道了一种合成黄酮的新方法。其关键步骤是使用足量的六甲基二硅氨基锂(LiHMDs)处理邻羟基苯乙酮，然后用芳酰氯反应得到β一二酮化合物，最后在酸性条件下闭环。该方法避免了O一芳酰化中间体的生成，收率高且无副产物。Riva C等[59]合成了取代的黄酮化合物，其反应也经历了类似Baker—Venkataraman法的过程，即先酯化再重排，只是最后一步是在碱性条件下关环。
Bois F等报道了5一羟基黄酮的一步合成法。先将2，6-二羟基苯乙酮用过量的碳酸钾在丙酮中处理10min，然后加入芳香族酰氯，将混合物搅拌回流24h即可。该方法使酰化、重排、环化一步完成，尽管产品收率较低，但该方法操作简洁且省时。值得注意的是，当所用的2一羟基苯乙酮的6位无羟基或羟基被掩饰的时候，则无黄酮生成。
邻碘苯酚与芳炔的羰基化环合
Kalinin V N等报道了邻碘苯酚与端基炔化合物在二级胺存在及钯催化下，用一氧化碳直接羰基化环合的方法合成黄酮与橙酮化合物。用二级胺兼作溶剂和碱时效果好，但需要较严格的条件。机理上，黄酮与橙酮形成经历了不同的反应历程。邻碘苯酚与端基炔化合物在钯催化下，插入CO，首先形成关键中间体——邻羟苯基炔基酮，中间体可能与钯形成复合物，随后再经过重排、还原消除生成五元环的橙酮；中间体可直接进行环合，或者先与二级胺反应，再环合、消除二级胺，这两种途径都可以生成六元环的黄酮。
