银量法终点的指示方法铬酸钾指示剂法介绍

2022.9.19

　　1、原理

　　在中性或者弱碱性的介质中，用滴定液滴定氯化物、溴化物时采用铬酸钾作指示剂的滴定方法。

　　滴定反应为： +→↓

　　终点反应： 2+→↓(砖红色)

　　根据分步沉淀的原理，溶度积（Ksp）小的先沉淀，溶度积大的后沉淀。

　　由于AgCl的溶解度小于的溶解度，当银离子进入浓度较大的溶液中时，AgCl将首先生成沉淀，沉淀完全后，稍过量的与反应，产生砖红色沉淀指示滴定终点。

　　2、滴定条件

　　（1）指示剂的用量：指示剂的用量直接影响本方法的准确度。的浓度过高直接提前了滴定终点，且自身颜色影响终点判断。但是过低也会使终点滞后。实际滴定时，一般在总体积为50到100ml的溶液中加入5%重铬酸钾指示剂1到2ml。

　　（2）用重铬酸钾作指示剂，滴定不能在酸性溶液中进行，因指示剂重铬酸钾是弱酸盐，在酸性溶液中与氢离子结合，使浓度降低过多，在实际的滴定终点推迟形成沉淀，甚至不能形成。也不能在碱性溶液中进行，因为将形成沉淀.因此，实验证明了用铬酸钾指示剂法，滴定只能在近中性或弱碱性溶液（pH6.5～10.5）中进行。值得注意的是，如果溶液里含有能与形成配合物的离子存在，例如铵离子，当浓度高到一定的数值，调整PH也不能准确滴定，因AgCl和皆可生成配位离子而溶解，在实验之前必须除去这些例子。

　　（3）滴定时应该剧烈震摇，震摇可以释放出被卤化银沉淀吸附的卤素离子，防止终点提前。

　　3、主要应用范围

　　本法多用于，，的测定，而不能用于，。这是因为，形成的银盐沉淀对于他们自身有着强烈的吸附作用，震摇也无法释放，。也不适用于用氯化钠标准溶液直接滴定银离子，因为在银离子的试液里滴加重铬酸钾指示剂会立刻沉淀，转化为氯化银的速度极慢，重点推迟。因此，使用Mohr 法滴定银离子时必须采用返滴定法。

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