σ键型亲核试剂的基本信息
当非金属原子与金属原子之间形成共价键时，由于非金属原子的电负性通常较大，使得非金属原子带部分负电荷，金属原子带部分正电荷。在极性反应中，这类化合物分子中非金属原子与金属原子之间的共价键可以异裂，非金属原子作为亲核原子带着成键电子对参与反应，因此称这类亲核试剂为σ键型亲核试剂。
例如，氢化铝锂与羰基化合物反应时，氢化铝锂分子中的Al—H键发生异裂，氢带着成键电子与羰基碳发生亲核加成。
亲核加成
σ键型亲核试剂的亲核原子可以是杂原子（如NaNH2或KOH），也可以是碳原子（如RMgBr、RLi和R2CuLi）或氢原子（如NaBH4和LiAIH4）。但是，强极性的非金属一金属键Nu—M常被认为是离子键（Nu-M+）。例如下图1所示的几种试剂通常写成离子键的形式：
图1 有机金属试剂的离子键结构示意图
按这样的写法，这类试剂也可分类为未共用电子对型亲核试剂。
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