UPC2/MS鉴定复杂低聚物材料（二）
实验
样品制备
将所有聚合物样品溶解于四氢呋喃(THF)中，浓度为10 mg/mL。
UPC2条件
系统： 配备PDA和ACQUITY SQD的ACQUITY UPC2
流动相A：CO2 (食品级)
流动相B：0.3%氢氧化铵甲醇溶液
柱温： 60 °C
进样体积：1.0 µL
MS电离模式：ESI (+或-，具体取决于样品)
MS扫描范围：150 to 2000 m/z
毛细管电压:1 kV
锥孔电压： 25 V
补偿溶剂： 0.3%氢氧化铵甲醇溶液
ABPR: 参见具体样品
流速： 参见具体样品
样品瓶： 12 x 32 mm透明玻璃螺纹颈口样品瓶，容积为2 mL
数据管理： Empower 3 CDS
结果与讨论
使用带亚2µm颗粒度色谱柱的UPC2对多种分子量的聚苯乙烯和PMMA(图1)进行评估。图2显示了三种不同聚苯乙烯的分离。所有PS-1000和PS-1300低聚物的分离都在2.5分钟内完成。但是，PS-2500仅实现了部分分离。随着分子量增大，聚合物的复杂程度也相应增加，以致无法达到基线分离。
如图3所示，与聚苯乙烯相比，PMMA低聚物可以在更高的质量数下得到分离。随着聚合物的平均分子量增加，完全洗脱所需的保留时间也相应增加。UPC2可以分析的聚合物分子量范围取决于样品在CO2中的溶解度、聚合物种类和分析人员能接受的实现分离所需运行时间的长短。高分子量聚合物通常需要使用更高浓度的有机助溶剂来对色谱柱进行洗脱。但是，增加有机助溶剂的浓度也会导致反压的增加。要使反压保持在可接受的范围内需要降低流速，而最终则会造成运行时间的延长。
案例研究1
UPC2在聚合物分析中的作用将在以下两个案例研究中得到体现。第一个案例涉及对双酚A甲醛缩聚共聚物(PBAA)的分析，如图4所示。该共聚物通过将聚双酚A加成到甲醛上而形成，在此过程中会生成水。对PBAA进行分析，观察到预期的二聚体、三聚体以及之后的低聚物峰。然而，在保留时间0.7
min处观察到m/z 227的明显峰形(图5)。聚合物的初始化合物为双酚A和甲醛。m/z 227
(ESI-)对应的是双酚A分子离子[M-H]-。
