肼和偏二甲基肼测定方法介绍--分光光度法
空气中的肼和偏二甲基肼经吸附剂富集采样和溶液洗脱后,用分光光度法和气相色谱法测定,两种方法的灵敏度和准确度大致相同。在肼和偏二甲基肼同时存在的场合,以采用气相色谱法为宜。
一、原理
用装有浸渍硫酸的101白色担体的采样管富集空气中的肼,生成稳定的硫酸肼。该化合物在酸性条件下,与对-二甲胺基苯甲醛(POAB)反应生成黄色的联氮化合物。
本法检出限为0.07μg/25ml(按与三倍试剂空白液吸光度测定值的总标准偏差相对应的浓度计),当采样体积为60L时,最低检出浓度为0.001mg/m3。氯气、甲基肼、偏二甲基肼氧化产物对本方法有干扰。
二、仪器
①具塞比色管:25ml。
②玻璃水抽泵。
③布氏漏斗。
④抽滤瓶:1000ml。
⑤吸附采样管。
⑥空气采样器:流量0～1L/min。
⑦分光光度计。
三、试剂
①硫酸溶液C(1/2H2SO4)=0.10mol/L:将0.70ml浓硫酸缓慢加到盛有250ml水的烧杯中,搅拌均匀。
②硫酸溶液C(1/2H2SO4)=12mol/L:将33.3ml浓硫酸缓慢加到盛有50ml水的烧杯中,搅拌均匀,冷至温,用水稀释至100ml。
③硫酸-甲醇溶液:取12mol/L硫酸36ml,缓慢加到盛有200ml甲醇(优级纯)的250ml容量瓶中,冷却后,用甲醇稀释至标线,摇匀。
④2.0%对-二甲胺基苯甲醛溶液:称取10.0对-甲胺基苯甲醛((CH3)N • C6H4CHO)于烧杯中,加500ml乙醇,待溶解后,缓慢加入20ml浓硫酸,摇匀。贮于棕色瓶中,室温下可保存二周。
⑤肼标准贮备溶液:称取0.4061g硫酸腓,溶解于0.10mol/L硫酸溶液,移入1000ml容量瓶中,用0.10mol/L硫酸溶液稀释至标线。此溶液每毫升含肼100.0μg。
⑥肼标准使用液:取5.00ml肼标准贮备溶液于500ml容量瓶中,用0.10mol/硫酸溶液稀释至标线。此溶液每毫升含肼1.00μg。
四、采样
将采样管垂直放置,离地面约1.3～1.5m,上端与空气采样器相连。以1L/min的流量采样60L(或视空气中肼的浓度而定)。采样结束后,采样管两端用聚乙烯管帽密封,放入黑纸袋中,送实验室分析。
五、步骤
1、吸附剂的制备及采样管的制作
①载体的清洗:称取 8g 40～60目101白色担体,放入盛有50ml水的烧杯中,煮沸3min,用水反复漂洗(勿用玻璃棒搅)直至漂洗水澄清透明,并在分光光度计上于460nm处,用2cm比色皿,以水为参比,测其吸光度,在0.02以下为合格。
洗净的载体用布氏漏斗抽干后,转至表面皿上,移入70℃±1℃恒温干燥箱中烘40min,至松散不结块,放入干燥器中冷至室温。
②载体浸渍硫酸:称取上述清洗好的101白色担体4.00g,平摊在表面上,用分度吸管取硫酸-甲醇溶液11.0ml,缓慢滴加在担体上,使担体均匀浸透,在通风橱内使甲醇挥发,千后移入60℃±1℃烘箱中烘50min至松散不结块,取出在干燥器中冷至室温,转入具塞瓶中备用。
③采样管的制作:称取浸渍硫酸担体300mg通过小漏斗注入特制的玻璃采样管中,担体两端以洁净的60目不锈钢网固定。采样管两端用F46塑料或聚乙烯帽密封,外面包以黑纸,保存于干燥器中。
2、标准曲线的绘制
①取八个25ml容量瓶,分别加入300mg浸渍硫酸的101白色担体,并按表1配制标准系列。
瓶号 | 0* | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
标准溶液(ml) | 0 | 1.00 | 2.00 | 3.00 | 4.00 | 5.00 |
肼含量(μg) | 0 | 1.0 | 2.0 | 3.0 | 4.0 | 5.0 |
表1 肼标准系列
*零号瓶可同时取三个,以求得A0平均值。
②用少量0.10mol/L硫酸溶液淋洗瓶壁。
③加2.0%对二甲按基苯甲醛溶液10.0ml,用0.10mol/L硫酸溶液稀释全标线,摇匀,置30min。
④在波长460nm处,用2cm比色皿,以水为参比,测定吸光度(A)和空白溶液的平均吸光度(A0),以(A-A0)对肼含量(μg),绘制标准曲线。
3、样品测定
将两支同批空白采样管和采好样的采样管中的固体吸附剂分别倒入25ml具塞比色管中,用0.10mol/L硫酸溶液10ml分次洗涤采样管壁和金属网,洗涤液倒入具塞比色管中,摇动比色管,放置10min。加2.0%对-二甲胺基苯甲醛溶液10.00ml,用0.10mol/L硫酸溶液稀释至标线,摇匀,静置30min。按标准曲线绘制步骤④测定吸光度。
六、计算
式中:C——肼的含量,mg/m3;
W——肼含量,μg;
Vn——标准状态下的采样体积,L。
七、说明
偏二甲基肼氧化产物对肼的测定有干扰,并随其共存时间的延长而增大。对于同时含有肼和偏二甲基肼的样品应尽快进行分析,单独含有的样品可存放20d。
