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关于过渡金属络合物的介绍

2022.9.16

  在均相催化作用中,我们一般关心的不是过渡金属的自由离子而是过渡金属的络合物.我们指的络合物是与许多附着离子或中性分子相连接的中心金属离子这一整体在溶液中形成一可区分的实体.常用同义的配位化合物或配位原子簇来代替络合物一词.通常叫围绕中心离子的离子和分子为“配位体”.典型的例子是,cl-,Br-,CN-,H20,NH3,(C6H3)3P,C2H4中性分子用它的孤对电子或用它成键的硝电子给金属中心离子.也有双端螯合配位体,像乙(撑)二胺和乙酰丙酮阴离子,它们本身从两个位置附着在金属离子上,并叫双螯合配位.相应地二乙撑三胺基可作为一个三螯合配位体,三乙撑四胺可作为一个四螯合配位体.一个金属离子能够容纳配位体的数目叫做配位数.虽然某些金属离子有着特征的配位数目,同一个中心离子,对不同的配位体也可出现不同的配位数目,络合物[CoCl4]2-和[Co(H2O)6]2+中的钴就是一个典型的例子.

  大量过渡金属络合物的结构已由X射线的晶体分析而测定出来了.结果是围绕金属的六配位体最普通的排布,或多或少是一种以金属为中心的扭变的八面体排布.四个配位体一般也是以金属为中心,自己排布在四面体或在平面四方形的角上;五个配位体可以形成一个三角双锥形或四角锥形.已由光谱、ESR谱、磁化率数据证明了,络合物这种近似对称性在溶液中也保持着. “近似对称性”这一项需要进一步注释.我们用系统命名的八面体、四面体,等等,而不管所有的配位体是否相同.而且,只有邻近金属中心的原子才被考虑在对称的估计数之内.因此,【Ti(H2O)6]3+,[Co(NH3)4Br2]3+或[Co(en)3]3+都被认为是八面体络合物. (en:通常是双螯合配位乙撑二胺的缩写).

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