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自由能的定义和计算方法

2022.9.07

自由能(free energy)在物理化学中,按照亥姆霍兹的定容自由能F与吉布斯的定压自由能G的定义,G=A+pV (p为压力,V为体积)。在生物的反应中,因为△(pV)可以忽略不计,所以两者是相同的。只有这样,A的变化△A=△U-TS才成为主要讨论的问题(UTS分别是该系统的内能、绝对温度、熵)。△A给出了生物反应中释放出来可用于做功的能量上限。其变化量(一般用△G*表示)在生物学上使用时必须注意下列事项:

(1)水的活度,可随意设为1.0进行计算;

(2)因[H+]=1M并不符合实际情况,一般认为[H+]=10-7M(pH=7),为了区别其符号写成△G0′;

(3)例如反应,因各种成分并非标准浓度(1M),把实际浓度代入下式后其值△G′就有问题了;

(4)在共轭反应中,要注意各种成分反应的变化量之和;

(5)把△G0改为用平衡常数(Keq)表示,往往是很有用的。


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