3,3’-二氨基联苯胺分光光度法测定合金中的硒
一、方法要点
试样用王水溶解,EDTA掩蔽铁、钼、镍、钴、钒等元素,以氨水调节酸度,加3,3’一二氨基联苯胺显色,用甲苯葶取,有机相进行分光光度法测定。
二、试剂与仪器
(1)百里酚蓝:0.1%乙醇溶液。
(2)甲苯、甲酸溶液(1+9)。
(3)3,3’一二氨基联苯胺溶液:0.5%,现用现配。
(4)EDTA溶液(2%)。
(5)氨水溶液(1+1)。
(6)混合酸:盐酸、硝酸等体积混合。
(7)硒标准溶液(0.1mg/mL):称取0.1000g。硒置于200mL烧杯中,加入10mL水和10mL浓盐酸,在水浴上加热溶解,滴加浓硝酸分解完全后,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
(8)分光光度计。
硒的校正:取25mL硒标准溶液置于300mL.锥形瓶中,加入10mL盐酸,用水稀释至120mL,加2~3g尿素,煮沸几分钟,冷却,由滴定管加入过量一定体积的硫代硫酸钠溶液,加入5mL淀粉,用碘标准溶液滴定至蓝色出现,即为终点。
计算:
硒浓度(g/mL)=(N1V1—N2V2)×0.01947/V
式中N1——硫代硫酸钠浓度,mol/L;
V1——加入硫代硫酸钠的体积,mL;
N2——碘标准溶液的浓度,mol/L;
V2——滴定消耗碘标准溶液的体积,mL;
V——所取硒标准溶液的体积,mL。
0.01974——硒的毫摩尔质量,g/mmol。
三、分析步骤
称试样0.1000g于100mL锥形瓶中,加混合酸10mL,加热低温溶解,在低温处蒸发至体积为5mL左右,冷却加水50rnL,移入100mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。吸取10mL,置于100mL锥形瓶中,加EDTA溶液5mL、甲酸(1+9)2mL,加百里酚蓝2滴,以氨水和盐酸调节成淡黄色,此时酸度pH2~3,加入3,3’-二氨基联苯胺(0.5%)4mL放置30min,再调节pH5~7,移入分液漏斗中,以水稀至40mL,准确加入甲苯20mL,振荡1min,静置分层,弃去水相,甲苯相用少量干脱脂棉过滤人3cm比色皿中,于波长430nm处,以试剂空白作参比进行,测其吸光度。
四、标准曲线的绘制
称不含硒的同类型合金6份,加0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL硒标准溶液,按上述步骤进行绘制曲线。
五、注意事项
(1)用甲苯萃取时,溶液体积须控制一定量。
(2)在盐酸溶液中3,3’-二氨基联苯胺与四价硒作用生成黄色的二苯硒二唑。
(3)四价硒易被空气氧化,同时四价硒又易被还原剂还原,因此在溶液中,不论是氧化剂或还原剂都不可存在。
(4)用甲苯萃取时,pH值须严格控制,pH值低时萃取不完全,pH值高时溶液易浑浊。
(5)3,3’-二氨基联苯胺的选择性强,除强氧化、还原剂干扰外,镍、铬等元素都不干扰测定,钒的干扰是因五价钒的氧化作用,只需多加3,3’-二氨基联苯胺即可避免。