日本核污染水排海！如何检测鉴定辐照？EPR 技术在辐照领域应用广泛
8 月 24 日，日本无视国际社会的强烈质疑和反对，单方面强行启动福岛核污染水排海，引发了全社会对可能到来的放射性污染物的担忧。据了解，核污水中含有多种放射性元素，如氚、锶、钴和碘等，由于生物富集效应，这些放射性污染物最终可能会随着各类海产品进入人们的口中。
航拍福岛第一核电站排海口附近画面。图片来源：央视新闻
EPR 技术与辐照检测
在日常生活中，可控、低剂量的辐照具有广泛应用，例如食品辐照、中药辐照、医疗器械辐照。那么，我们该如何判断食品或药品是否被放射性物质辐照？被辐射的剂量有多大？
在国标中，电子顺磁共振波谱仪就是重要的检测方法之一。电子顺磁共振波谱（Electron Paramagnetic Resonance，EPR），亦称“电子自旋共振” (ESR)，长期以来被用作研究辐射效应的定量工具，相关标准有 ISO/ASTM 51607，GB/T 16639-2008 等。
EPR 谱仪的工作原理是测量可变磁场中特定共振频率下未配对电子的能级跃迁。电离辐射可在许多形式的物质中产生自由基，比如丙氨酸 CH3CH(NH2)COOH 会形成自由基，这些自由基可以被 EPR 光谱仪定量地检测出来。
EPR 技术与核应急医疗
核技术作为一种高科技技术，已应用到工业、医学、军事等领域，但是人类利用核能技术的同时也增加了核事故、辐射事故等潜在威胁。2011 年 3 月 11 日的福岛核事故与昨日日本福岛排放核污水事件，再一次使人们清醒地认识到，在核事故发生后，快速有效的剂量重建可以对人群的受照水平进行筛查，从而进行合理有效的医学应急处理。
核事故产生的电离辐射除了使受照者的骨髓、胃肠系统损伤外，还会诱导身体的钙化组织、角质层产生自由基，而且在这些组织中的自由基远比在其它生物组织中的自由基寿命长,如在常温下,电离辐射产生的 CO2-自由基在牙齿化石中能存活 107年。基于此，电子顺磁共振技术可检测电离辐射诱导产生的自由基，作为一种成熟的辐射剂量测定技术，可在较短时间内（≤10 min）得到吸收完成生物样品的剂量测量与重建。
EPR 技术的优势
现有研究表明 EPR 在牙齿、指甲和头发等生物样品的辐射剂量重建中应用广泛，此外在其它物品的附属物上的剂量重建也有一定应用。例如 EPR 技术可以对口腔内未处理过的牙齿样本进行测量，这使在体辐射剂量评估成为可能。其优势在于可以适用于急性辐射损伤人员的快速剂量估算，并可以适用于“潜在显著照射”（≥2. 0 Gy ）。目前，EPR在不同样品的辐射剂量重建中的准确性仍需进一步研究。
EPR 技术与食品辐照
食品辐照是利用电离辐照（60Co 或 137Cs 放射源产生的γ射线、电子加速器产生的电子束或 5 MeV 以下的 X 射线）对食品或其他农副产品进行加工处理。由于射线具有穿透力强的特点，可以在不破坏农产品原包装的情况下直接进行辐照加工处理，从而达到杀虫灭菌、防止霉变、延缓成熟和抑制发芽的目的。
《辐照食品通用标准》中规定辐照处理的安全剂量在 10 kGy 以下，这也是各国长期以来在进行食品辐照处理中所遵循的安全剂量。高于 10 kGy 的剂量可以完全杀菌，产品需要再进行气密性处理防止再次污染，并在常温下存储。欧洲联盟（欧盟）指令明确规定，辐照食品以及含有辐照成分的食品（无论其百分比如何）都必须贴上辐照标签。
国际食品辐照符号“radura”
为了更好地加强辐照食品的规范管理，选择一种合适的辐照食品的检测方法显得尤为重要。食品在电离辐射作用下会使得内部化合物的共价键发生均裂而产生大量自由基，辐照食品的物理检测方法主要检测在辐照食品产生的自由基或者被固体物质俘获的电子，在不产生自由基和激发电子的前提下估计辐照吸收的剂量。基于此，电子顺磁共振技术就是强有力的检测手段。EPR 技术能依靠检测辐照产生的长寿命自由基来对辐照食品进行鉴定，是被欧盟认可的检测辐照食品的有效方法，并有根据各种辐照食品制定的相关标准。
辐照食品相关国家标准或地方标准如下：
根据《食品安全国家标准 辐照食品鉴定 电子自旋共振波谱法》，针对于含骨类动物食品，当 g1=2.002±0.001，g2=1.998±0.001 时，可判定样品经过辐照处理（g1和 g2 分别指示 EPR 图谱上出现的不对称信号）。当 g=2.005±0.001 时,无法判定样品是否经过辐照处理。
下图所示为国家标准 GB 31642-2016 中的某猪排在辐照前后的 EPR 波谱对比图。
（a）未辐照猪排的 EPR 波谱图，（b）辐照 1.0 kGy 猪排的 EPR 波谱图（选自国家标准 GB 31642-2016）
EPR 技术与中药辐照
中药辐照加工是核技术应用的重要领域，与食品辐照加工类似，均利用电离辐射射线与物质作用产生的物理效应、化学效应和生物效应达到杀虫灭菌、防止霉变、保持营养品质及延长货架期等目的。自从辐照灭菌法被纳入国家药典，辐照灭菌法就快速成为了我国中药原药材、饮片、辅料、中成药制剂生产企业的青睐对象。
目前，针对辐照后的中药及其制剂进行检测的规范方法仅有国家食品药品监督管理总局于 2015 年公布的《中药辐照灭菌技术指导原则》，其中使用的检测技术是参考辐照食品的光释光法和热释光检测方法。而 EPR 技术是检测辐照后产生的长寿命自由基的有效方法，并且操作简单、检测迅速、具有较高重现性，值得在中药辐照检测领域做检测技术的补充推广。下图所示为某中草药在辐照前后的 EPR 波谱对比图。
某中草药在辐照前后的 EPR 波谱对比图
EPR 技术与辐照剂量鉴定
EPR 技术可检测丙氨酸剂量计（辐照剂量标准品)中的丙氨酸自由基，从而有效鉴定其所受辐照剂量。如：辐照厂商可使用丙氨酸剂量计对辐照剂量进行质控鉴定;医院放射科或辐照站工作人员可长期随身配置丙氨酸剂量计，使用 EPR 检测长期所受辐照剂量，研究该行业职业病与辐照关系，为职业病防治奠定基础。
根据国家标准《使用丙氨酸-EPR 剂量测量系统的标准方法》（GB/T 16639-2008），丙氨酸-EPR 剂量测量系统提供了一种可靠的吸收剂量测量方法，依赖于丙氨酸晶体受电离辐射照射后产生的特有的稳定自由基。用 EPR 波谱法测量自由基的浓度是一种非破坏性的分析方法。丙氨酸剂量计能反复测读，可用于剂量档案保存。
丙氨酸剂量计辐照 6 kGy 吸收剂量的 EPR 波谱
丙氨酸 EPR 剂量测量系统可作为参考标准和传递标准。也可作为辐射应用中(包括：医疗保健产品和药品的灭菌消毒、食品辐照、聚合物改性、医学治疗和材料的辐射损伤研究等方面)的工作剂量测量系统。
国仪量子电子顺磁共振波谱仪
国仪量子目前已推出具有核心自主知识产权，商用化的 X 波段电子顺磁共振波谱仪全系列产品：X 波段脉冲式电子顺磁共振波谱仪 EPR100、X 波段连续波电子顺磁共振波谱仪 EPR200-Plus、台式电子顺磁共振波谱仪 EPR200M；并向前沿高端技术的高频谱仪进军，研发出了 W 波段脉冲式电子顺磁共振波谱仪 EPR-W900。在化学、环境、材料物理、生物医疗、食品、工业领域有着重要而广泛的应用。
国仪量子电子顺磁共振系列产品
人类只有一个地球，我们共享汪洋大海！EPR 技术为科学家提供了研究辐射效应的手段，但可持续发展的未来，需要全人类共同守护！
