锡及其化合物-石墨炉原子吸收分光光度法测定方法介绍
一、原理
用过氯乙烯滤膜采集无组织排放中颗粒物样品用玻璃纤维滤简采集有组织排放中的颗粒物样品,用硝酸-高氯酸消解后制成样品溶液。
将样品溶液注入经涂层处理后的石墨炉原子化器的石墨管中,于286.3nm处测定吸光值,根据特征谱线的光强度,可确定样品溶液中锡的浓度。
当将采集10m3气体的滤膜制成10ml样品时,最低检出限为3×10-3μg/m3。测量范围5×10-3～100×10-3μg/m3。
当Mg2+的浓度高于500mg/L时,对本方法有干扰。
二、仪器
①原子吸收分光光度计及相应的辅助设备。
②热解石墨管。
③中流量采样器。
④烟尘采样器。
⑤玻璃纤维滤筒。
⑥过氯乙烯滤膜。
⑦微量移液器。
三、试剂
除另有说明外,均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离了水或同等纯度的水。
①硝酸(HNO3):ρ=1.42g/ml,优级纯。
②硝酸溶液:1+9:用ρ=1.42g/ml优级纯硝酸配制。
③盐酸(HCl):ρ=1.19g/ml,优级纯。
④高氯酸(HClO4):ρ=1.67g/ml,优级纯。
⑤锡标准贮备液,0.100mg/ml:准确称取光谱纯(或含量不低99.99%)的锡0.1000g,用10ml优级纯盐酸溶解,移入1000ml容量瓶中,用(1+9)硝酸溶液稀释定容至标线,混匀。贮存于聚乙烯瓶中。
⑥锡标准使用液,1.0mg/L:临用时,用(1+9)硝酸溶液逐级稀释锡标准贮备液而成。
⑦锆溶液,1%:称取360mg氧氯化锆(ZrOCl2 • 8H2O)溶于10ml水中。
⑧酒石酸-锆基体改进剂(Zr,1mg/ml;酒石酸,100mg/ml):取1ml 1%铅溶液,置于已盛有1ml(1+9)硝酸溶液的小烧杯中,依次加入8ml水、1g酒石酸(C4H6O6,优级纯),溶解至完全。
四、采样
同测定铅及其化合物的石墨炉原子吸收分光光度法。
五、步骤
1、样品溶液的制备
①滤筒样品:将试样滤筒剪碎(切勿使上尘粒抖落),置于150ml锥形瓶中,加30ml硝酸溶液、5ml高氯酸,瓶口插入一个小漏斗,于电热板上加热至微沸,保持微沸2h。稍冷,再加入10ml硝酸,继续加热微沸至近干。如果样品消解不完全,可加入少量硝酸继续加热至样品颜色变浅。冷却,加入少量水,用定量滤纸过滤,用水洗涤锥形瓶、滤渣数次,合并洗涤液和滤液,加热浓缩至5ml左右,移到25ml容量瓶中,用水稀释至标线,即为样品溶液。
②滤膜样品:取样品滤膜置于100ml锥形瓶中,加入10ml硝酸,放置过夜。其后消解方法与玻璃纤维滤筒同,但酸量减半。
2、空白溶液的制备
取同批号空白滤筒或滤膜至少两个,和样品同时处理操作,制备空白溶液。
3、标准曲线绘制
①工作标准溶液的配制:取七个25ml容量瓶,分别加入锡标准使用液0.00、0.25、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50ml,然后用(1+9)硝酸溶液稀释至标线,配制成工作标准溶液。该标准溶液含锡分别为0.0、10.0、20.0、40.0、60.0、80.0、100.0μg/L。
②涂锆石墨管的制作:用微量移液器向热解石墨管中移入150μl 1%锆溶液,按仪器说明书的操作步骤和选定的仪器工作条件及参数,进行一次全过程原化,制备成涂锆石墨管。
仪器参数可参照说明书进行选择,表1所列条件和参数供参考。
③标准曲线的绘制:用微量移液器向已涂锆的石墨管中依次移入10μl 酒石酸-锆基体改进剂、20μl 工作标准溶液,按照制备涂锆石墨管的仪器工作条件,测定工作标准溶液的吸光度值,以吸光度值对锡浓度(μg/L)绘制标准曲线,并算出标准曲线的回归直线方程。
④样品溶液的测定:按标准曲线绘制时的仪器工作条件和操作步骤,分别测定空白溶液和样品溶液,记录吸光度值。
六、计算
根据所测定的吸光度值,在标准曲线上查出或由回归方程计算出样品溶液和空白溶液中锡的浓度,并由下式计算大气污染源排放锡的浓度(μg/m3)。
式中:C——样品溶液中锡浓度,μg/L;
C0——空白溶液中锡浓度,μg/L;
25——样品溶液体积,ml;
Vnd——标准状态下的采样体积,m3;
St——样品滤膜总面积,cm2;
Sa——测定时所取样品滤膜面积,cm2。
注:对滤筒样品,St=Sa;Vnd为标准状态下干气的采样体积(m3)。
七、精密度和准确度
四个实验室用石墨炉原子吸收分光光度法测定地球化学标准参考物(经多个实验室多次测定得Sn平均值68.2mg/kg)为统一试样。
①精密度:重复性相对标准偏差为6.0%,再现性相对标准偏差为9.6%。
②准确度:相对误差为3.2%。
