硒及其化合物测定方法介绍--石墨炉原子吸收分光光度法
一、原理
通过等速采样,将颗粒物从固定污染源中抽取到玻璃纤维滤筒中或将无组织排放颗粒物收集到过氯乙烯滤膜上。所采集的样品用混合酸消解处理。
将样品溶液注入经涂层处理后的石墨炉原子化器的石墨管中,于196.0nm处测定吸光值,根据特征谱线的光强度,可确定样品溶液中硒的浓度。
当氯化物含量大于800mg/L、硫酸盐含量大于200mg/L时将干扰硒的分析,可使溶液中镍的浓度达到1%以减少干扰;高含量的铁对硒的分析有于扰,可使用塞曼背景校正。
当将采集10m3气体的滤膜制备成50ml样品时,最低检出限为5×10-3μg/m3,测定范围为12×10-3～250×10μg/m3。
二、仪器
①原子吸收分光光度计(带塞曼背景校正)及相应的辅助设备。
②热解石墨管。
③中流量采样器。
④烟尘采样器。
⑤过氯乙烯滤膜。
⑥玻璃纤维滤筒。
⑦微量移液器。
三、试剂
本方法所用试剂除另有说明外,均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水或同等纯度的水。
①硝酸(HNO3):ρ=1.42g/ml,优级纯。
②高氯酸(HClO4):ρ=1.67g/ml,优级纯。
③5%镍溶液:溶解24.78g Ni(NO3)2 • 6H2O于100ml水中。
④硒标准贮备液,0.10mg/ml:同测定砷及其化合物的氢化物发生原子荧光分光光度法。
⑤硒标准使用液,1.0mg/L:临用时,用1%硝酸溶液逐级稀释硒贮备液而成。
四、采样
同测定铅及其化合物的石墨炉原子吸收分光光度法。
五、步骤
1、样品溶液的制备
①滤筒样品:将样品滤筒剪碎(切勿使尘粒抖落),置于150ml锥形瓶中,加30ml硝酸溶液,5ml高氯酸,瓶口插入一小漏斗,于电热板上加热至微沸,保持微沸2h。稍冷,再加入10ml硝酸,继续加热微沸至近干如果样品消解不完全,可加入少量硝酸继续加热至样品颜色变浅。冷却,加入少量水,用定量滤纸过滤,用水洗涤锥形瓶、滤渣数次,合并洗涤液和滤液,加热浓缩至5ml左右,移到25ml容量瓶中,加入5ml5%镍溶液,用水稀释至标线,即为样品溶液。
②滤膜样品:取样品滤膜置于100ml锥形瓶中,加入10ml硝酸,放置过夜。其后消解方法与玻璃纤维滤筒同,但酸量减半。
2、空白溶液的制备
取同批号空白滤筒或滤膜至少两个,按样品处理相同步骤同时操作,制备成空白溶液。
3、标准曲线的绘制
取七个25ml容量瓶,分别加入硒标准使用液0.00、0.25、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50ml,加入5%镍溶液5ml,然后用(1+9)硝酸溶液稀释至标线,配制成工作标准溶液,该标准溶液含硒分别为0.0、10.0、20.0、40.0、60.0、80.0、100.0μg/L。
分别用微量移液器向热解石墨管中移入2μl工作标准溶液,按照设定的仪器工作条件,测定工作标准溶液的吸光度值,以吸光度值对硒浓度(μg/L)绘制标准曲线,并算出标准曲线的回归直线方程。仪器参数可参照说明书进行选择,表1所列条件和参数供参考。
4、样品溶液的测定
按标准曲线绘制时的仪器工作条件和操作步骤分别测定空白溶液和样品溶液,记录吸光度值。
六、计算
根据所测定的吸光度值,在标准曲线上查出或由回归方程计算出样品溶液和空白溶液中硒的浓度,并由下式计算大气污染源排放硒的浓度(μg/m3)。
式中:C——样品溶液中硒浓度,μg/L;
C0——空白溶液中硒浓度,μg/L;
25——样品溶液体积,ml;
Vnd——标准状态下的采样体积,m3;
St——样品滤膜总面积,cm2;
Sa——测定时所取样品滤膜面积,cm2。
注:对滤筒样品,St=Sa;Vnd为标准状态下下气的采样体积(m3)。
七、精密度和准确度
①单一实验室测量含硒浓度小于2μg/L水样,加标浓度20μg/L时,加标回收率为99%。
②多种工业废水加标浓度50μg/L时,加标回收率为94%～112%。
八、说明
①由于元素硒及其化合物易挥发,在处理样品时,硒有可能损失。可通过加标样或相应标准参考物质来确定所选择的消解方法是否适宜。
②同样,应注意在干燥和炭化(灰化)过程中温度和时间的选择。在分析前,加入硝酸镍于消解液中,可减少干燥和灰化时硒的挥发损失。
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技术原理
