2015 版《中国药典》农残检测的解决方案以及方法（四）
注：化合物 10 和 30 为内标，其余 74 项为目标化合物
1.3 样品前处理
1）样品提取：取供试样品（药材或饮片）粉碎成粉末，称取3 g 样品到 50 mL 离心管中，加入 5 mL
1% 乙酸溶液，涡旋使样品充分浸润、静置。再加入10 mL乙腈震荡混匀，加入 4 g MgSO4、1 g CH3COONa，在涡旋振荡器上振荡2
min，冰浴中放置冷却 5 min，然后在 5000 rpm 转速下离心 5 min。
2）样品净化：取上清液 8 mL，转移到 15 mL 净化管，净化管中包括 900 mg MgSO4、300
mg PSA、300 mg C18、石墨化炭黑 90 mg。旋涡震荡样品 1 min，然后在 5000 rpm转速下离心 5
min。准确取上清液 5 mL，N2 吹仪上于 40 ℃水浴吹干，乙腈定容至 1 mL，直接 GC-MS/MS 分析。
1.4 样品基质溶液
按照 1.3 的程序处理药材样品，得到空白样品的基质溶液。
1.5 标准溶液的配置
1）标准储备液：在十万分之一分析天平上称取每种农药单标化合物 10 mg，加入 10 mL 相应的溶剂（根据不同的化合物加入丙酮、甲苯或者乙腈）溶解，配制成浓度为约 1000 mg/L的溶液。每种单个标准储备液的浓度根据称样量和加入溶剂的体积计算得到。所有单标储备液在 -20℃ 冰箱中冷冻保存。单标储备液的有效期为 6 个月。
2）混合标准中间液：移取适量的单标储备液，用乙腈稀释。中间标准储备液的浓度为10.0 mg/mL。中间标准储备液在-20 ℃ 冰箱中冷冻保存。中间储备液的有效期为 3 个月。
3）工作标准溶液：取适量的混合标准中间液，以空白样品基质液（1.4）依次稀释成浓度为 5.0、10.0、25.0、50.0、100.0工作标准溶液。
2.2. 实验结果分析
2.1 色谱分离结果
每个化合物 SRM 质谱条件（母离子-子离子-碰撞能量）从TraceFinder 的 CDB 中导出（见表 2），在该条件下运行样品可得到目标物的 SRM 总离子流图见图 1。
2.2 标准曲线线性、检出限及精密度
配置混合标准溶液，各浓度分别为：5.0、10.0、25.0、50.0、100.0 μg/L 采用上述方法分别进样分析，考察各组分的线性。实验结果表明 74 种农药组分在 5.0~100.0 μg/L 线性关系良好，线性相关系数均大于 0.99, 对同一样品连续进样 6 针，RSD 在0.37%–4.91%之间，重复性良好。按照IUPAC 方法规定计算各组分检出限，各组分检出限在 0.01–2.15 μg/L 之间，根据本应用方法的前处理，其检出限都满足最新药典对于农残分析检出限的要求（见表 3）。
表 3. 药材中 74 种农残的线性方程及检出限
3.结论
本文参考药典前处理方法，建立了气相串联质谱法（GC-MS/MS）测定药材中的 74 项农残，样品前处理只需要 45 min 即可完成，经快速前处理后，在 TSQ 8000 Evo 三重四极杆仪器上，通过一针分析，在 25 min 内完成分离和检测。以快速的前处理结合赛默飞的 TSQ 8000 Evo 高通量、高灵敏度的三重四极杆仪器，为药材的农残分析带来高效、准确、方便易用的解决方案。
