土壤汞的测定原子荧光法-验证报告
土壤汞的测定原子荧光法
一、 方法来源
《土壤和沉积物 汞、砷、硒、铋、锑的测定 微波消解/原子荧光法 》 HJ 680-2013
二、 方法验证
本标准所用量器除另有说明外均应为符合国家标准的A级玻璃量器
2.1仪器
2.1.1 原子荧光光谱仪：北京谱析PF32
2.1.2 元素灯（汞）。
2.1.3 微波消解仪。
2.1.4 具塞比塞管：50ml。
2.1.5 分析天平：精度为0.0001g。
2.1.6 0.149mm孔径筛。
2.1.7 实验室常用器皿：符合国家标准的A级玻璃量器和玻璃器皿等。
2.2试剂
实验用水均为二次蒸馏水。
2.2.1 汞标准储备液 1000mg/L。
2.2.2 汞标准使用液 10μg/L（汞标准储备液逐级稀释）。
2.2.3 硝酸（HNO3）：优级纯。
2.2.4 盐酸（HCl）：优级纯。
2.2.5 硫酸（H2SO4）：优级纯。
2.2.6 氢氧化钾（KOH）：分析纯。
2.2.7 硼氢化钾（KBH4）：分析纯。
2.2.8 5%（V/V）盐酸溶液（载流液）：吸取50ml盐酸于1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。
2.2.9 1.0%（m/V）硼氢化钾溶液（KBH4）：称取2g氢氧化钾，溶解于50ml水中，称取10g硼氢化钾溶解于上述氢氧化钾溶液中，转入1000ml容量瓶内。
2.3样品
2.3.1样品的采集
按照HJ/T166的相关规定进行土壤样品的采集；按照GB17378.3的相关规定进行沉积物样品的采集。
2.3.2样品的制备
按照HJ/T166和GB17378.3的要求，经采集后的样品在实验室中风干、破碎、过筛、保存。样品采样、运输过程中避免沾污和待测元素损失。
2.4 试样的制备
称取风干过筛的土壤样品0.1~0.5g（精确至0.0001g），用少许水湿润样品，加入6ml 盐酸，再慢慢加入2ml硝酸，混匀，若有剧烈化学反应，待反应结束后将溶样杯置于消解罐中密封。于微波消解仪中消解。程序结束后取出冷却。把玻璃小漏斗置于50ml容量瓶口，用慢速定量滤纸过滤消解液，转移至容量瓶，定容混匀。
2.5 步骤
2.5.1 仪器工作条件
光电倍增管负高压：280V；A道灯电流：40mA；辅阴极：40mA；载气流量：300ml/min；屏蔽气流量：600ml/min；原子化器高度：10mm；测定方法：标准曲线法；读数方式：峰面积；进样体积：1.0ml；载流液体积：2.6ml；读数时间：30s；延迟时间：4.0s；重复次数：2次；A道分析液单位：ug/L。
2.5.2 标准曲线的绘制
①取一个100ml容量瓶，加入10ml汞中间标准溶液，5ml盐酸，然后用水稀释至刻度，摇匀。
②设置好仪器工作条件，点火预热0.5h。
③以1.0%的硼氢化钾作还原剂，5%的盐酸溶液作载流液，按照仪器自动稀释绘制标准曲线。
表1 汞标准系列
序号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
汞浓度（ug/L） | 0.00 | 0.10 | 0.20 | 0.40 | 0.80 | 1.00 |
2.5.3样品测定
取试液（2.4）10ml于100ml容量瓶中，加入5ml盐酸，混匀。室温放置30min，用水定容至标线，混匀，按与绘制标准曲线相同条件以1.0%的硼氢化钾作还原剂，5%的盐酸作载流液，按照标准曲线法定量，进行样品测定。
用去离子水代替试样，采用和试液制备相同的步骤和试剂，制备全程序空白溶液，并按与绘制标准曲线相同条件进行测定。
2.6计算
2.6.1土壤样品的结果计算
ρ — 从校准曲线上查得样品溶液中的汞的质量浓度，ug/L
ρ0 — 空白溶液测定汞元素浓度，ug/L
V0— 样品消解后定容体积，ml
V1— 分取试液的体积，ml
V2— 分取后测定试液的定容体积
m — 试样质量，g
wdm— 样品的干物质含量，%。
2.6.2沉积物样品的结果计算
ρ — 从校准曲线上查得样品溶液中的汞的质量浓度，ug/L
ρ0 — 空白溶液测定汞元素浓度，ug/L
V0— 样品消解后定容体积，ml
V1— 分取试液的体积，ml
V2— 分取后测定试液的定容体积
m — 试样质量，g
f— 样品的含水率，%。
2.6.3结果表示
当测定结果小于1mg/kg时，小数点后数字最多保留至三位；当测定结果大于1mg/kg时，保留三位有效数字。
2.7验证
2.7.1校准曲线
表2 校准曲线
序号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
汞浓度（μg/L） | 0.00 | 0.50 | 1.00 | 2.00 | 4.00 | 5.00 |
荧光强度 | 0.00 | 28.33 | 59.64 | 124.26 | 261.41 | 325.48 |
回归方程 | Y=aX+b a=65.84 b= -3.9815 r2=0.9996 | |||||
图1 汞校准曲线
由表2和图1 可以看出： 得到的曲线r值大于0.999，说明其线性良好。
2.7.2 精密度和准确度
采用标样浓度为0.052±0.006mg/kg的标准样品(编号GSS-13)，重复六次测定其浓度，得到六组平行数据，计算出其相对标准偏差，统计结果如下表：
表3 汞系列溶液浓度及精密度分析
配制浓度（㎎/kg） | 六次测定结果（㎎/kg） | 平均浓度（㎎/kg） | 相对标准 偏差% | ||||||
0.052 | 0.055 | 0.052 | 0.052 | 0.053 | 0.055 | 0.055 | 0.053 | 3 | |
由表3可见，本方法均有较好的精密度和较高的准确性。
三 结论
通过实验验证，本方法的准确性及精密度均能满足《土壤和沉积物 汞、砷、硒、铋、锑的测定 微波消解/原子荧光法 》 HJ 680-2013
