实验室光谱仪器的应用--Ba元素分析
在空气一乙炔火焰中,钡呈现大量的化学干扰,测定灵敏度低。在氧化亚氮一乙炔火焰中,这种干扰大为减小或完全消失。在空气一乙炔火焰中由钙基体引起的CaOH谱带的强背景吸收在高温火焰中也会消失。
用惰性气体屏蔽氧化亚氮一乙炔火焰,即使有大量钙存在(CaOH发射),测定钡也没有什么困难。在氧化亚氮一乙炔火焰中钡电离达80%～90%,因此需要在样品和标准溶液中加入0.2%～0.5%钾(氯化物)或其他易电离金属。钡只有一条可用的共振线553.6nm,其特征浓度在空气一乙炔火焰中约为10mg/L1%,而在氧化亚氮一乙炔火焰约为0.4mg/L1%,其相应的检出限分别为0.7和0.01mg/L,应用火焰发射光谱法可以得到好10倍的检出限。
用石墨炉技术测定钡,由石墨管直接发射会产生干扰。因此不必要选择太高的原子化温度。氘灯在钡的波长处只有很低的能量,因而不能用于背景校正,原子吸收光谱仪使用卤素灯或用塞曼效应背景校正器能有效地解决这个问题。
在石墨炉原子吸收分析过程中,钡能形成相当稳定的碳化物,因此用非涂层石墨管测定结果不理想。 Benshaw发现石墨管衬钽可抑制碳化钡的生成,将使钡的灵敏度增加20倍,应用热解涂层石墨管也可以抑制碳化钡的生成,得到同样结果。
在0.2%硝酸溶液中,可以用1500℃温度进行热预处理,应用快速升温时,最佳原子化温度为2700℃。(纵向加热时)
用N2OC2H2火焰测定Ba,在Ba553.5nm附近有强烈的发射噪声,宜用0.2nm窄光谱通带。测定钡使用盐酸溶液有利于原子化。在原子化过程中石墨管壁的热发射对测定钡产生严重干扰,采用低狭缝高度(于石墨管直径)可阻挡管壁强辐射光的干扰。在原子化过程中,石墨管壁辐射带光谱的峰值区域在550nm左右。用0.2%硝酸为化学改进剂,最高灰化温度是1500℃,快速升温原子化的最佳原子化温度是2700℃(纵向加热)。
