实验室光谱仪器的应用--Mg元素分析
(1)干扰:
在空气一乙炔火焰中,阴、阳离子的干扰不明显,但使用低温火焰时这种干扰变得明显。铝、硅、磷酸有干扰,有含氧酸共存时,干扰增大。
(2)注意事项:
①镁的测定通常使用空气一乙炔火焰,酸度低时吸光度变化,应在一定酸度下进行测定。
②测定时添加异丙醇可消除某些阴、阳离子的干扰。
镁是最经常用原子吸收光谱法测定的元素之一,此元素具有很高的灵敏度。在285.2nm共振线,用空气一乙炔火焰的特征浓度是0.003mg/L1%,由于具有理想的信噪比,检出限可达到0.0001mg/L
这么高的灵敏度并非总是优点。较高浓度的镁最好用202.5nm共振线测定,单缝燃烧器与光束垂直时则为1～2mg/L1%。在空气乙炔火焰中,镁的测定不大受到干扰。钠、钾、钙或磷酸盐无干扰。高达100mg/L的磷酸盐和硅不影响镁的测定,但铝略有干扰。
浓度为0.8mg/L的镁,不受2000mg/L磷以磷酸盐存在)的影响。甚至磷超过105倍, Slavin发现仅由黏度引起轻微的影响,而无干扰。
许多阳离子即使过量很多时都没有干扰,只有500mg/L的硅使镁的吸收降低4%各种研究清楚地表明,应用空气一乙炔火焰和设计良好的燃烧器,只有很高浓度的硅和铝才略干扰镁的测定,而即使很高浓度的磷也不干扰。虽然镁的灵敏度随燃烧气体过量程度的增加而提高,但是铝的干扰在还原性火焰中却变得明显。因此在有铝存在时,最好稍牺牲一点灵敏度而选用氧化性火焰。钛和铬同样干扰镁并呈现与铝相似的行为。在氧化亚氮一乙炔火焰中,镁的灵敏度降低约50%。此火焰中约有6%的镁电离。因此建议加入钾(1000mg/L)。虽然并不需要用这种火焰测定镁,但它可用以消除上述干扰。
镁在空气一乙炔火焰中的灵敏度与在空气一丙烷中的相同,但后者会产生许多干扰。钠、钾、钙和磷酸盐在空气一乙炔火焰中没有干扰,在空气丙烷火焰中磷酸盐和其他许多离子有严重干扰,200mg/L铝使镁的信号降低90%,铜、锰、镍和铅也有很大干扰。即使只有0.5mg/L铝和0.2mg/L硅也会使信号降低50%以上。低温火焰不宜用于镁的测定。
镁也是石墨炉原子吸收测定法中最灵敏的元素之一。由于它在绝大多数样品中的含量均易于用火焰技术测定,因此不大需要再用石墨炉技术来增加灵敏度。这种技术的最大问题是污染。
为消除干扰元素的影响,试样分解后,加入5毫升[18%(重量/体积)]氯化锶溶液,并冲稀到一定体积,采用此法,即使在试样中含有0.5%的磷、钛、锆,1%的锌,2%的钒、锰、硅,5%的镍、铜、钼,10%的铬时,也没有干扰。镁含量低的试样最好萃取除铁后再行测定。
在空气一乙炔火焰中,MgCl2(g)在210nm产生宽带分子吸收,在369nm、376nm和382nm有三个特征的分子带。加入Sr可以抑制Al,Be,Zr和Si,加入EDTA可以抑制Fe和Cr对测定Mg的干扰。
