TSQ Endura LC-MS/MS与TraceFinder软件用于440种农残同时...（一）
1.前言
近些年来，此起彼伏的食品安全事件引起了人们强烈的关注，持续不断地严格加强食品安全监管已经成为全社会最大的共识，这直接刺激了限量标准更严格、体系架构更严谨完备的 食品安全标准的诞生与升级。在中国，新版GB2763-2014《食品中农药最大残留限量》国家标准已正式颁布实施，它连同日 本的肯定列表制度（positive list system）、欧盟的EU/EC 指 令条例No.752/2014 等一道，共同构成了各国严格的食品安 全监管法规标准体系。相较于上一版，新国标2763-2014 收 录的农残种类与最大残留量指标（MRLs）都有了较大的扩容增项，这无疑对相应的农残检测手段提出了更高更严格的技术要求。时至今日，食品安全领域中的工作常态已然转变为对复杂基质中数百计的多农残项目同时进行高灵敏度、高特异性的高通量检测，这种业态转变需要质谱技术的革新，也需要测试解决方案的完善。
TSQ Endura LC-MS/MS是基于主动离子管控技术（Active Ion Management，AIMTM）开发的全新一代液质联用系统，它 通过S-lens射频透镜组、中性粒子挡杆、HyperQuad四极杆、 主动离子碰撞池、双模式离散打拿极检测器等集成创新（图1），使得仪器对离子聚焦、传输、隔离、碰撞与检测等离子操控 环节得以实现了全新突破，赋予了其领先的灵敏度、高达 500 SRM/s 的扫描速度与出色的稳健性，从而能全面满足复杂基质中多农残高通量检测的各种技术挑战，在食品安全领域中具有广阔的应用空间与使用价值。
本文展示了一种以 TSQ Endura MS 为平台、以 TraceFinderTM软件为流程化驱动引擎的一站式农残检测解决方案，并将其用 于菜椒基质中 440 种农残同时定量的高通量检测分析。
图 1. 创新的 TSQ Endura MS 质谱仪硬件构造示意图
1.实验条件
2.1 样品制备
实验使用的农残标样由Ultra Scientific 公司提供（Rhode Island, USA），440 种农残混标乙腈溶液的母液浓度为 2.5 µg/ mL。
菜椒（bell pepper）空白基质由美国California Department of Food and Agriculture 提供，基质由15 g 菜椒匀浆物使用15 mL 乙腈，经QuEChERS 方法提取获得。配置基质加标样时,先取适量基质加入1.5 倍体积超纯水用以改善溶剂效应。再取 农残混标，使用乙腈/ 水（v/v, 4/6）逐级稀释，最后将加水后的空白基质与对应浓度点的标样溶液混合，充分涡旋混匀后， 得浓度为0.001、0.002、0.005、0.01、0.02、0.05、0.1、0.2、0.5… ~200 pg/µL（ppb）的一系列溶液。由低至高，每个浓度点重 复进样三针，用以测试农残在菜椒基质中的最低检测限（LOD） 与定量限（LOQ），每个农药的标准曲线在LOQ 到 200 pg/µL浓度区间内绘制。
2.2 色谱分离
反相色谱分离使用Thermo Dionex Ultimate 3000 超高效液 相色谱仪完成，配备HPG3400-RS 二元高压梯度泵（35 µL 小 体积静态混合器）、WPS-3000TRS 自动进样器与 TCC-3000RS柱温箱,色谱条件见下表。
2.3 质谱检测
质谱检测使用TSQ Endura MS 串联三重四极杆质谱仪 的 tSRM 定时选择反应监测功能（timed Selected Reaction Monitor）进行，配备Easy-Max NGTM HESI 加热电喷雾离子源。 包括保留时间、SRM 离子对、RF 电压与碰撞能量等在内的 tSRM条件，直接从TraceFinder软件pQuan化学数据库（version 1.0, pesticides Quantitation chemical database）调用（图 2）， TSQ Endura MS 仪器方法编辑为拖拽- 释放式设计，且支持 各种方法模板的灵活定制（图 3）。根据农残不同的电离属性，方法中正负电离模式来回切换。依据不同化学属性的农药因色 谱行为而造成的峰宽不同，设定 tSRM 时间窗口为 1~5 min。除十三吗啉、丙环唑等少数物质外，其余绝大多数设定为 1 min。Q1 与 Q3 分辨率设定为0.7 FWHM，Q2 碰撞池氩气 压力为 1.5 mTorr。tSRM 扫描循环时间（cycle time）为 1.2 s。其余质谱条件见下表。
图 2 农残检测方法 TraceFinder pQuan 化学数据库
-
企业风采
-
产品技术
-
焦点事件
