永停终点法或双指示电极安培法的操作方法
装置与极谱滴定法很相似，外加电压为50～100毫伏，两个电极都是铂电极，串联一个电流计以测量电流。要使电流通过电解池，必须在一个铂电极上有物质被还原，另一个铂电极上有物质被氧化。由于外加电压小到50毫伏，所以只有当电解池溶液中同时存在一种物质的可逆氧化还原电对（例如Fe3+和Fe2+ ；I-和I2）时，电解池才有电流通过。
从安培滴定法可见，Fe3+在一个电极上还原，Fe2+ 在另一个电极上氧化时，外加电压ΔE很小，即有电流通过电解池。如果溶液中并不同时存在同一物质的氧化还原可逆电对，要使电解池通过电流，外加电压就要很大 (》100毫伏)，才能使一种物质的氧化态在一个电极上还原，另一种物质的还原态在另一个电极上氧化。
只有当溶液中同时存在同一物质的可逆氧化还原电对时，才有电流通过电解池。而且只有当同一电对的氧化态的浓度等于还原态的浓度时，电流才最大。当电对中的一种物质的浓度逐步减小时，电流逐步降低，当浓度降至零时，电流也降至零。
用Na2S2O3 滴定I2时，在滴定终点前，溶液中既有I-，又有I2，存在同一物质的可逆电对，所以有电流通过电解池；由于I2愈来愈少，所以电流逐步减小，到终点时降至零。过了终点以后，虽然存在着S2O 娫和S4O婇，但它们不是可逆电对，所以没有电流通过。
用Ce(Ⅳ)滴定Fe2+ 时，在终点前，由于存在着Fe2+/Fe3+电对，所以有电流通过;由于Fe2+ 的浓度愈来愈小，所以电流逐步减小，到终点时接近零。过了终点以后，存在着Ce(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)的可逆电对，所以又可通过电流，而且电流随着Ce(Ⅳ) 浓度的增加而增大。
外加电压愈大，电极的面积愈大，则指示电流愈大。通常选择的电压和电极面积要使指示电流保持在微安级，以保证电极上的反应不会改变溶液的浓度。电极面积一般为0.1～0.3厘米2，外加电压可小到10毫伏，但很少超过500毫伏。指示电流的大小与搅拌速度有关，所以最好保持均衡的搅拌速度。
