极谱分析法--方波极谱的分析方法及注意事项
充电电流限制了交流极谱灵敏度的提高,将叠加的交流正弦波改为方波,使用特殊的时间开关,利用充电电流随时间很快衰减的特性(呈指数函数),在方波出现的后期,记录交流极化电流信号,此时电容电流大大降低,如图1.2.3-1所示:
图1.2.3-1
方波极谱的峰电流表示为:
由于方波极谱大大降低了电容电流,灵敏度比交流极谱高大约两个数量级。
应用方波极谱应注意下述问题:方波极谱不需加入表面活性剂来抑制极谱极大,相反表面活性剂会使电极反应受到阻滞,以及改变电极和溶液表面的双电层电容,从而影响 测定。电极反应的可逆性对测定的灵敏度有很大的影响。在方波极谱中由于 叠加较高频率的电压,也即加入极化电压的速度相当快,所以对于电极反应速度较缓慢的物质,所得出的峰高将大为降低。为了有效地消除电容电流,应使电解池回路的RC值远小于方波半周 的数值。对于225Hz的方波频率,半周期为0.002s,一般要求R值不大于 50Ω。毛细管噪声。由于毛细管引致的噪声称为毛细管噪声。这种噪声比整个仪器的噪声高几倍。
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